3.3 腐蝕性和化學灼傷危險
在氟化工生產裝置和儲存設施中存在著大量的氟化氫、氫氟酸、濃硫酸和發煙硫酸等腐蝕品,一旦發生泄漏,可能引起化學灼傷。
特別是氫氟酸對皮膚有強烈的腐蝕性,慘透作用強,并對組織蛋白有脫水及溶解作用。接觸皮膚后可迅速穿透角質層,滲入深部組織,溶解細胞膜,引起組織液化、壞死,形成較難愈合的潰瘍。如不及時處理可深達骨膜及骨質,引起骨質無菌性壞死。眼睛接觸高濃度氫氟酸可引起角膜穿孔。從回轉爐出來的氟化氫氣體溫度很高,如果發生高溫氣體泄漏,除了造成人員化學灼傷、高溫燙傷以外,還會連帶發生中毒事故。2004 年12 月,福建某氟化工廠的工人在清理堵塞的工藝管線時,硫酸和氟化氫一起泄出,造成嚴重化學灼傷并吸入氟化氫,經醫院搶救無效死亡。1995 年2 月5 日,浙江某氟化廠一工人因誤開閥門,被氫氟酸直接灼傷臉、頭部和雙手,合并吸入損傷而死亡。一些氟化氫生產企業的氟化氫、氫氟酸、濃硫酸和發煙硫酸儲罐區沒有設防護堤或者防護堤體不嚴密,一旦發生泄漏事故,腐蝕品將四處流散,在廠區內、外造成大面積的危害。在氟化氫生產企業中氫氟酸灌裝作業點均為人工操作,容易發生氫氟酸灼傷事故。
3.4 混合煤氣火災、爆炸和毒性危險
在相當多的氟化氫生產企業中,以混合煤氣為燃料,在熱風爐內燃燒后為回轉爐提供生產所需熱源?;旌厦簹馐嵌喾N氣體的混合物,各組分的含量與所使用的煤種有關。一般組成為27 %~32 %一氧化碳、7 %~14 %氫氣、1 %~5 %甲烷,2 %~5 %二氧化碳、45 %~58 %氮氣和少量氧氣。爆炸極限范圍20 %~74 %。因此,混合煤氣泄漏時,會與空氣形成爆炸性混合物。生產的煤氣中含氧量超過規定值時,煤氣也可成為爆炸性混合物。由于混合煤氣中一氧化碳含量較高,泄漏時也容易引起中毒。
部分企業燃燒混合煤氣的熱風爐是由原來的燃煤爐自行改造的,沒有嚴格按《工業企業煤氣安全規程》的規定采取必要的安全措施,萬一煤氣泄漏在爐內,發生爆炸事故的危險性很大。
3.5 螢石粉塵危害
GBZ2 - 2002《工作場所有害因素職業接觸限值》規定,工作場所空氣中螢石混合性塵的時間加權平均容許濃度為1 mg/ m3 ,短時間接觸容許濃度2 mg/ m3 。
氟化氫生產所使用的螢石粉,一般都采用集裝袋包裝?,F有氟化氫生產企業在螢石粉加料口均沒有采取除塵措施, 加料作業時揚塵現象嚴重。據現場檢測結果, 作業環境空氣中螢石粉塵的濃度可達到115~583 mg/ m3 ,平均粉塵濃度超過職業接觸限值數百倍,也是氟化氫生產過程最嚴重的危害因素之一。
4 安全對策措施
為了扼制或削弱氟化氫和氟化工產品生產過程中普遍存在的高毒性、腐蝕和化學性灼傷、火災、爆炸和粉塵危險有害因素的危害程度,生產企業應采取以下針對性的安全對策措施。
4.1 降低有毒腐蝕品泄漏概率的措施
企業應注意加強生產設備和儲存設施的維護、維修管理,保證生產裝置和儲存設備的密閉性,使發生氟化氫、氫氟酸、硫酸、氨和混合煤氣泄漏的概率降至最低。但是,生產設備檢修或維修,往往是各種事故的多發、易發時期。企業在進行維護、維修時應嚴格執行《廠區設備檢修作業安全規程》(HG 23018 - 1999) 、《廠區動火作業安全規程》(HG 23011 - 1999) 和《化工企業安全管理規定》第十章的規定,確保安全管理和安全技術措施到位。
4.2 氟化氫大量泄漏的預防措施
氟化氫是氟化工廠生產過程中毒性最高、分布最廣的物質,應作為事故防范的重點。氟化氫生產裝置一般設有2 至3 個氟化氫檢驗槽,儲罐區也設有幾個氟化氫儲罐。正常情況下,檢驗槽或儲罐不會同時都是充滿的。因此,鄰近的氟化氫檢驗槽之間、儲罐之間應設可供互相倒罐的管線。萬一泄漏時,可以迅速地將發生故障容器內的物料轉移到另一個容器內,以有效地減少氟化氫的泄漏量。如果氟化氫檢驗槽或儲罐之間不能保證互為備用,則應設專用的事故儲槽,并在氟化氫檢驗槽或儲罐設通往事故儲槽的泄料管線。
雖然氟化氫的常壓沸點僅為19. 5 ℃,但在儲罐內氟化氫是以液化氣體的狀態存在的。氣溫低于其沸點時,泄漏物將是液態的。即使氣溫高于沸點,處于過熱狀態氟化氫在泄漏后,在一部分迅速氣化的同時,余下的氟化氫溫度降低到其常壓沸點后,在一段時間內仍然處于液態。例如:假設有質量W= 100 kg ,溫度t = 30 ℃的液態氟化氫由容器中泄漏出來。液態氟化氫的平均比熱
C = 3. 35 kJ / kg?℃,氣化熱q = 9. 75 ×102 kJ / kg。則在泄漏時蒸發量W′僅為:
W′=WC(t - t0) / q= 100 ×3. 55 (30 - 19. 5) / 975 = 3. 82 kg
其余96. 2 %的氟化氫在吸收周邊環境中的熱氣化之前,仍然以液態存在。如果儲罐周圍設有防護堤,就給收容回收這部分氟化氫,防止大范圍的中毒和環境污染事故創造了必要的條件。
4.3 氫氟酸、硫酸和發煙硫酸泄漏流散的預防
氫氟酸、硫酸和發煙硫酸均為液態的腐蝕品,同樣需要設置必要時在同品種的儲罐中相互倒料的管線,或者設置專用的事故罐。同時罐區周圍應有符合安全要求的防護堤。
4.4 氟化氫集裝箱灌裝作業防事故措施
氟化氫集裝箱灌裝作業前一定要認真做好連接軟管的完好性和連接的可靠性進行檢查工作。
危險化學品泄漏應急響應和處置措施
液氨儲罐風險點告知卡
低溫甲醇洗消耗偏高原因及解決措施
裝卸搬運作業安全風險告知卡
檢維修作業安全風險告知卡
蒸化作業安全風險告知卡
刷毛作業安全風險告知卡
整經作業安全風險告知卡
受限空間作業安全要求
進入有限空間作業注意事項及預防措施
應急救援預案演練評價報告記錄
天然氣危險性分析
化驗室潛在安全隱患與防護措施
埋地燃氣管道的安全間距控制
危險源辨識及風險控制
重大危險源辨識、評價及監控