研究背景
重金屬具有難降解、可生物富集、毒性高等特征,可通過(guò)多種途徑進(jìn)入動(dòng)植物體內(nèi),嚴(yán)重威脅著人類的生活和身體健康,受到高度關(guān)注。這些重金屬離子,如鉻、銅、鈷、鎳等往往共存于電鍍、礦石開采、金屬冶煉、印染、紡織、金屬酸洗等行業(yè)產(chǎn)生的廢水,如不經(jīng)處理或處理不達(dá)標(biāo)而隨意排放,會(huì)給水環(huán)境和土壤環(huán)境帶來(lái)嚴(yán)重的破壞和污染。過(guò)去多是針對(duì)單一重金屬的吸附進(jìn)行研究,現(xiàn)今如何經(jīng)濟(jì)有效地治理復(fù)合重金屬污染,成為人們關(guān)注的熱點(diǎn)。原位的固化/穩(wěn)定化技術(shù)是目前土壤修復(fù)技術(shù)中成本較低、易于操作、適用于大規(guī)模污染土壤的修復(fù)和治理的技術(shù),能夠在不破化土壤結(jié)構(gòu)的前提下,又能達(dá)到對(duì)復(fù)合重金屬污染土壤的有效修復(fù),較其他的土壤修復(fù)技術(shù)在經(jīng)濟(jì)和工程應(yīng)用方面具有巨大的優(yōu)勢(shì)。近些年對(duì)綠色功能化修復(fù)材料的研究普遍較多,其中生物炭來(lái)源廣泛,多為農(nóng)林廢棄物經(jīng)加工產(chǎn)生的1種富碳、多孔的固體物質(zhì),具有比表面積大、孔隙度高、官能團(tuán)種類多等優(yōu)點(diǎn),并能長(zhǎng)期停留在環(huán)境介質(zhì)中,物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,可以作為土壤改良劑改善土壤結(jié)構(gòu),提高作物產(chǎn)量,還可為土壤微生物提供碳源,多孔結(jié)構(gòu)為微生物提供附著位點(diǎn),從而提高某些微生物對(duì)特定污染物(重金屬、有機(jī)污染物)的修復(fù)能力。生物炭通過(guò)物理吸附、陽(yáng)離子交換、陽(yáng)離子-Ⅱ作用、氧化還原、靜電吸引、沉淀和絡(luò)合等多種機(jī)制,降低了重金屬在土壤中的生物利用度和遷移率,減少了作物對(duì)各種重金屬的富集,同時(shí)也實(shí)現(xiàn)了對(duì)農(nóng)林廢棄物的資源化利用。一方面,生物炭與某些金屬離子有較強(qiáng)的親和力,能選擇性地吸附某些+2價(jià)的金屬陽(yáng)離子,但是針對(duì)復(fù)合重金屬,如果主要是通過(guò)生物炭簡(jiǎn)單的物理吸附或是弱結(jié)合的化學(xué)吸附,會(huì)因土壤環(huán)境變化,導(dǎo)致金屬的二次釋放,增加了土壤環(huán)境的風(fēng)險(xiǎn);另一方面,生物炭有限的官能團(tuán)數(shù)量也是制約其吸附量的重要原因。因此,單一的生物炭材料不能滿足復(fù)雜體系污染物的治理。納米零價(jià)鐵獨(dú)特的核殼結(jié)構(gòu)能夠有效地對(duì)重金屬進(jìn)行吸附、轉(zhuǎn)化和富集,其鐵芯良好的供電子能力和表面的鐵氫氧化合物具有吸附配位能力,兩者相輔相成,使nZVI被用于去除兩大類金屬離子:含氧陰離子(Cr(Ⅵ)、As(Ⅴ)等)和陽(yáng)離子(Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等),但是其易氧化,團(tuán)聚現(xiàn)象嚴(yán)重,導(dǎo)致利用率降低,限制了其實(shí)際應(yīng)用,因此研究者們對(duì)納米零價(jià)鐵進(jìn)行改性,將納米零價(jià)鐵負(fù)載在比表面積大、官能團(tuán)豐富、孔隙率高和穩(wěn)定性好的生物炭上,實(shí)現(xiàn)了1+1>2的效果,從而達(dá)到對(duì)復(fù)合重金屬污染土壤的快速修復(fù)。
本研究以杉木屑為原料,在不同碳化溫度下得到的炭前驅(qū)體,再通過(guò)液相還原,獲得以生物炭支撐納米零價(jià)鐵的復(fù)合材料,并考察了生物炭和零價(jià)鐵負(fù)載生物炭對(duì)銅、鈷、鎳、鉻4種共存重金屬去除率的影響和作用機(jī)制,并證明了該修復(fù)材料具有從水溶液和污染土壤中去除重金屬污染物的優(yōu)異能力。
摘 要
合成了一種低成本、高效生物炭負(fù)載納米零價(jià)鐵的復(fù)合材料(ZVI-SM)并應(yīng)用于銅、鈷、鎳、鉻污染土壤的修復(fù)。采用X射線衍射(XRD)、X射線光電子能譜(XPS)和金屬吸附實(shí)驗(yàn)等方法,考察了不同碳化溫度下制備的生物炭前驅(qū)體和生物炭復(fù)合材料對(duì)復(fù)合重金屬污染修復(fù)的影響及去除作用機(jī)制。其中,吸附-還原后形成的FeCr2O4極大地降低了鉻的毒性,同時(shí)提高了銅、鈷、鎳的去除率。Fe0的引入既提高了生物炭對(duì)重金屬的吸附量,又解決了Cr(Ⅵ)毒性的問題;XPS的結(jié)果進(jìn)一步闡明了生物炭可以作為電子傳遞介質(zhì),通過(guò)表面官能團(tuán)得失電子與Fe0間形成強(qiáng)相互作用,增強(qiáng)了復(fù)合材料對(duì)多重金屬離子的去除效果。除ZVI-SM500外,ZVI-SM100、300、400、700 4種材料對(duì)于銅、鈷、鎳、鉻的去除率要遠(yuǎn)高于商用納米Fe0和單純的生物炭材料,表現(xiàn)為對(duì)鉻和銅有較強(qiáng)的親和力和反應(yīng)性,均能在5 min內(nèi)完全去除銅和鉻,鈷和鎳也能在180 min內(nèi)達(dá)到80%以上的去除率。在反應(yīng)過(guò)程中存在顯著的離子競(jìng)爭(zhēng)效應(yīng):鉻≥銅>鈷>鎳,這與金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)還原電位大小的趨勢(shì)一致。土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)表明:ZNI-SM300用于污染土壤的修復(fù),15 d后,Cr(Ⅵ)含量從480 mg/kg降至0.52 mg/kg,水溶態(tài)Cr總量從500 mg/kg降至1.2 mg/kg,兩者的固定化效率均達(dá)到99%以上,并能達(dá)到完全去除水溶態(tài)的銅、鈷、鎳、Cr(Ⅵ)的效果。因此,以SM300為載體的納米零價(jià)鐵可作為復(fù)合重金屬污染土壤修復(fù)的理想材料。
01Fe0負(fù)載生物炭反應(yīng)前后的表征結(jié)果
1.XRD分析
為明確Fe0負(fù)載前后及反應(yīng)后的物質(zhì)組成和形態(tài)特征,利用XRD表征了5種碳化溫度下制得的材料,除100 ℃條件下未形成富碳固體物質(zhì)外,其余4種溫度下均形成了無(wú)定形的生物炭材料(圖1a)。生物炭在2θ為22°和43°附近出現(xiàn)了2個(gè)較寬的類石墨衍射峰,屬于無(wú)定形石墨炭的特征峰,分別對(duì)應(yīng)(002)與(100)特征晶面。碳化溫度在300~700 ℃內(nèi),特征晶面對(duì)應(yīng)的衍射峰都較寬,說(shuō)明隨著溫度的升高,碳材料的石墨化程度升高,尤其是隨著溫度的升高,700 ℃時(shí)(100)晶面對(duì)應(yīng)的衍射峰強(qiáng)度較其他材料要強(qiáng)。

圖1 生物炭與反應(yīng)前后Fe0負(fù)載生物炭復(fù)合材料的XRD圖譜
改性后的5種材料(圖1b),均出現(xiàn)了2θ=44.7°的特征峰,證明Fe0的存在,對(duì)應(yīng)的衍射峰的強(qiáng)度隨著溫度的升高而增強(qiáng),表明生物炭在一定程度上增加了Fe0的結(jié)晶度,500 ℃的結(jié)晶度最高,但是700 ℃的卻降低,與Qian等研究的秸稈生物炭相似,石墨化程度與碳化溫度呈正相關(guān),負(fù)載Fe0的結(jié)晶度隨著碳化溫度的升高而增強(qiáng),在700 ℃條件下結(jié)晶度有所降低,說(shuō)明不同碳化溫度下的生物炭對(duì)Fe0的結(jié)晶度有一定的影響。而2θ在35.6°(γ-Fe2O3)和35.45°(Fe3O4)處出現(xiàn)少量鐵氧化物,并且隨著碳化溫度的升高,鐵的氧化物對(duì)應(yīng)的衍射峰強(qiáng)度升高,表明合成的Fe0活性強(qiáng),部分被氧化,所以反應(yīng)前會(huì)有少量鐵氧化物的存在。
反應(yīng)后Fe0峰強(qiáng)度減弱,2θ在35°附近(35.45°、35.5°、35.6°和62.2°)出現(xiàn)了較反應(yīng)前明顯的鐵氧化物衍射峰(圖1c),其中,2θ在35.5°出現(xiàn)的特征峰與文獻(xiàn)中報(bào)道的FeCr2O4(或Cr2FeO4)物質(zhì)一致,表明兩者之間存在氧化還原反應(yīng),形成了穩(wěn)定的鐵鉻氧化物被吸附在材料表面,極大地降低了鉻的毒性。譜圖中并未出現(xiàn)銅、鈷、鎳、鐵復(fù)合物的衍射峰,可能是以無(wú)定形的形式吸附于材料表面。反應(yīng)后活性物質(zhì)Fe0被消耗,尤其是在700 ℃時(shí),F(xiàn)e0的峰消失,而鐵氧化物含量升高,除ZVI-SM700外,其他材料在反應(yīng)后Fe0含量雖然降低,但峰未消失,只是結(jié)晶度發(fā)生變化,可能是在反應(yīng)過(guò)程中金屬離子(銅、鈷、鎳、鉻)進(jìn)入Fe0的晶格中,使Fe0結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而降低了結(jié)晶度。
2.XPS分析
探究不同碳化溫度下的復(fù)合材料表面元素化學(xué)組成及價(jià)態(tài)的變化,對(duì)ZVI-SM300和ZVI-SM500進(jìn)行XPS分析。如圖2所示:生物炭隨著熱解溫度的升高,芳構(gòu)化程度提高,C—C和CO的占比降低,而C—O的占比升高,主要是由于高溫會(huì)加劇縮合反應(yīng),CO會(huì)被不同程度地氧化成C—O,與先前的研究一致。本研究中負(fù)載Fe0的生物炭,由于Fe的引入,出現(xiàn)了300 ℃的CO(6.9%)比500 ℃(8.8%)略低的現(xiàn)象,由于Fe(Ⅱ)的浸漬,會(huì)發(fā)生C—O—Fe鍵的結(jié)合,使CO和C—O的含量降低,在KBH4還原亞鐵的過(guò)程中,通過(guò)電子轉(zhuǎn)移生成Fe0,再結(jié)合O1s的分峰擬合,300 ℃的Fe—O(40.5%)明顯高于500 ℃(21.9%),說(shuō)明低溫生物炭更利于Fe(Ⅱ)與C—O的螯合,進(jìn)一步提高了Fe0的負(fù)載量。

圖2 ZVI-SM300和ZVI-SM 500的C1s、O1s、Fe2p結(jié)合態(tài)的XPS分析
在Fe2p的譜圖中,300 ℃和500 ℃的2個(gè)材料均出現(xiàn)了明顯的Fe0峰(707.69 eV),分別占元素Fe總含量的9.5%(300 ℃)、6.7%(500 ℃),證明合成了零價(jià)鐵負(fù)載的生物炭材料。除Fe0外,F(xiàn)e(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的特征峰表明在制備過(guò)程中,不可避免地被氧化。所有樣品的Fe2p峰值均出現(xiàn)在724 eV和711 eV附近(圖2c、2f),分別對(duì)應(yīng)于Fe2p1/2與Fe2p3/2。在713.79,727.41 eV(300 ℃)與713.52,726.79 eV(500 ℃)處分別觀察到Fe(Ⅲ)的特征峰,F(xiàn)e(Ⅱ) 的特征結(jié)合能分別為711.05,724.43 eV(300 ℃),711.10,724.52 eV(500 ℃),本研究中Fe—C的存在與Wu等研究中Fe0硫化后Fe—S的存在不同,因Fe所處化學(xué)環(huán)境不同,因而結(jié)合能存在差異。XPS檢測(cè)到的Fe0的含量不高,<10%,主要是因?yàn)閄PS只能探測(cè)材料表面<10 nm范圍的元素分布情況,但是結(jié)合XRD分析,整個(gè)體相中含有較多的Fe0,一方面,說(shuō)明Fe0大部分存在于生物炭?jī)?nèi)部的孔道結(jié)構(gòu)中,或是被生物炭所包裹,因而表面的零價(jià)鐵含量較低;另一方面,之前的報(bào)道中顯示Fe0典型的核殼結(jié)構(gòu),使Fe0被鐵的氧化物包裹,這樣亦可有效防止Fe0被氧化。
圖3的XPS反映了反應(yīng)后鐵和鉻的賦存形態(tài),與反應(yīng)前的Fe2p相比,F(xiàn)e0的特征峰消失,F(xiàn)e(Ⅲ)比例升高,F(xiàn)e(Ⅱ)比例降低(表1),表明發(fā)生了氧化還原反應(yīng),F(xiàn)e(Ⅱ)和 Fe0被氧化,與XRD中鐵氧化物相的出現(xiàn)結(jié)果一致,結(jié)合Fe—O在反應(yīng)前后的變化特征,從40.5%上升到49.3%(300 ℃),21.9%上升到26%(500 ℃),進(jìn)一步說(shuō)明Fe0和Fe(Ⅱ)作為活性物質(zhì)參與了和重金屬離子的反應(yīng),而對(duì)于生物炭中C—O、CO反應(yīng)前后的變化:C—O由原來(lái)的6.1%(15.2%)上升到10.2%(25.5%),而CO則由6.9%(8.8%)下降到5.1%(6.1%),表明生物炭可以作為電子傳遞介質(zhì),通過(guò)表面某些官能團(tuán)得失電子與Fe0間形成強(qiáng)相互作用,利于活性物質(zhì)Fe0和Fe(Ⅱ)的產(chǎn)生。

圖3 ZVI-SM300和ZVI-SM 500反應(yīng)后Cr2p和Fe2p結(jié)合態(tài)的XPS分析
表1 Fe0負(fù)載生物炭(300,500 ℃)C1s、O1s、Fe2p、Cr2p結(jié)合態(tài)XPS分析

該復(fù)合材料對(duì)鉻有較強(qiáng)的親和力,反應(yīng)后鉻在材料表面的價(jià)態(tài)分布情況,在300 ℃時(shí)Cr2p的2個(gè)主峰(587.17 eV和577.44 eV)可擬合出4個(gè)峰,屬于Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)對(duì)應(yīng)的特征結(jié)合能579.65 eV和588.84 eV,其中,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)分別占元素Cr含量的87.5%和12.5%,而500 ℃時(shí),同300 ℃的現(xiàn)象相似,Cr(Ⅵ)含量降低,說(shuō)明反應(yīng)過(guò)程中生成了穩(wěn)定的Cr(Ⅲ),其中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)分別為79.5%和20.5%。鉻的去除主要存在2個(gè)階段:第1階段是以吸附作用為主,比表面積大的生物炭可以在反應(yīng)初始階段進(jìn)行快速吸附,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng);第2階段中被吸附在表面的Cr(Ⅵ)與活性物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),Cr(Ⅵ)被Fe0和Fe(Ⅱ)還原成Cr(Ⅲ),再與Fe(Ⅲ)進(jìn)一步反應(yīng)生成鐵鉻的化合物,可以達(dá)到對(duì)Cr(Ⅵ)的解毒固定作用,反應(yīng)中Cr(Ⅵ)的減少與含鐵活性物質(zhì)的降低相關(guān)。
最終體系中,低毒性的Cr(Ⅲ)穩(wěn)定存在于材料表面,與Fe的最高氧化態(tài)形成鐵鉻的化合物,降低了鉻的毒性,起到了鈍化鉻和鐵的作用。
02Fe0負(fù)載生物炭對(duì)重金屬的吸附效果
1.水溶液體系下吸附時(shí)間對(duì)吸附效果的影響
圖4為ZVI-SM100-700、商用nZVI和SM100-700對(duì)銅、鈷、鎳、鉻(Ⅵ)4種重金屬的去除效果。負(fù)載了Fe0后的5種前驅(qū)體,對(duì)于復(fù)合重金屬的去除有明顯提高,特別是對(duì)于銅和鉻的去除效果最為顯著,在較短的時(shí)間里內(nèi)能達(dá)到吸附平衡,除100 ℃的材料不能定義為生物炭外,對(duì)其他4種生物炭復(fù)合材料研究,發(fā)現(xiàn)碳化溫度在300,400,700 ℃時(shí),銅和鉻在5 min內(nèi)能達(dá)到吸附平衡,去除率高達(dá)100%,采用分光光度法檢測(cè)不到Cr(Ⅵ)的存在,說(shuō)明這3種材料對(duì)Cr(Ⅵ)有較好的親和力和優(yōu)先吸附的特性。溫度為500 ℃時(shí),銅和鉻前40 min去除效果較好,分別為73%和86%,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,去除率增加變緩,在180 min后,鉻和銅的去除率才能達(dá)到99%和92%,去除時(shí)間長(zhǎng)于300,400,700 ℃的材料。結(jié)合XRD、ZVI-SM500在5種材料中,F(xiàn)e0的衍射峰強(qiáng)度最高,相同條件下峰面積最大,說(shuō)明體相中的Fe0含量最多,而XPS中顯示材料表面的Fe0為 6.7%,而吸附是界面反應(yīng),材料表面的活性位點(diǎn)較少,反應(yīng)位點(diǎn)成為該反應(yīng)的限速步驟,導(dǎo)致其反應(yīng)和去除速率顯著下降,但是隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),內(nèi)部的活性位點(diǎn)會(huì)逐漸暴露,活性物質(zhì)會(huì)逐漸釋放,從而達(dá)到對(duì)復(fù)合重金屬完全去除的效果。


圖4 不同碳化溫度的生物炭、商用nZVI及復(fù)合材料對(duì)復(fù)合重金屬去除效果
針對(duì)ZVI-SM300和ZVI-SM500 2種材料,宏觀的去除率表現(xiàn)為4種重金屬離子的吸附競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),優(yōu)先吸附Cr(Ⅵ)和Cu(Ⅱ),其中Cr(Ⅵ)競(jìng)爭(zhēng)吸附能力最強(qiáng),其次是銅,然后是鈷和鎳,表現(xiàn)為鉻≥銅>鈷>鎳,這種競(jìng)爭(zhēng)吸附的現(xiàn)象可能與各種金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)還原電位有關(guān),由于Co(Ⅱ)(-0.282 eV)和Ni(Ⅱ)(-0.236 eV)的電位略高于Fe0(-0.41 eV),而Cu(Ⅱ)(0.342 eV)和Cr(Ⅵ)(1.36 eV)的電位遠(yuǎn)大于Fe0,使得在反應(yīng)體系中競(jìng)爭(zhēng)吸附現(xiàn)象明顯,尤其是在活性位點(diǎn)數(shù)目有限的條件下,存在氧化還原的化學(xué)吸附優(yōu)于單純的物理吸附,因此對(duì)于Cr(Ⅵ)的去除效果最為顯著。同時(shí)有研究顯示,F(xiàn)e0還原Cr(Ⅵ)后,被氧化成鐵的各種氫氧化物和氧化物(Fe(OH)2、FeOOH、[Fe(OH)]2+、[Fe(OH)3]2-、Fe3O4等)被吸附到生物炭的表面,同時(shí)對(duì)其他的金屬離子存在吸附作用。
負(fù)載零價(jià)鐵的生物炭對(duì)于重金屬的去除效率提升顯著,對(duì)比4種生物炭(除SM100),經(jīng)過(guò)180 min的吸附反應(yīng)后,4種金屬的去除率均未超過(guò)10%。而較商用nZVI在相同條件下去除率也不超過(guò)50%,表明生物炭作為載體,較為有效地分散Fe0,解決了因團(tuán)聚失活的問題,同時(shí)也很好地解決了生物炭吸附量低的問題。
2.Fe0負(fù)載生物炭對(duì)污染土壤的修復(fù)
將ZVI-SM300和ZVI-SM500用于污染土壤的修復(fù),根據(jù)不同時(shí)間段測(cè)得的土壤中重金屬含量的變化特征,確定材料對(duì)于污染土壤的修復(fù)效果(圖5)。隨著取樣時(shí)間的延長(zhǎng),ZVI-SM300和ZVI-SM500作用后的土壤中,總Cr(Ⅵ)和水溶性Cr(Ⅵ)顯著降低,在15 d后,土壤中的總Cr(Ⅵ)含量分別為0.52,7.66 mg/kg,去除率分別為99%和98%,而土壤中水溶態(tài)的Cr(Ⅵ)由446 mg/kg分別降低到0,3.3 mg/kg,對(duì)水溶態(tài)Cr(Ⅵ)的去除效果顯著,而水溶性的銅、鈷、鎳含量均為0 mg/kg,被完全去除。對(duì)于ZVI-SM500材料前3 d的降解速率較300 ℃的材料慢,但是3 d后,去除率顯著優(yōu)于300 ℃的材料,即3 d就可完全去除水溶性的銅、鈷、鎳。2種材料對(duì)于復(fù)合重金屬污染修復(fù)效果顯著,尤其對(duì)Cr(Ⅵ)的還原效果很好,同時(shí)也能吸附固定其他3種二價(jià)金屬陽(yáng)離子(銅、鈷、鎳)。根據(jù)GB 15618—2008《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》Cr(Ⅵ)的安全閾值為2 mg/kg, ZVI-SM300在15 d內(nèi)能使土壤中的總Cr(Ⅵ)和水溶態(tài)Cr(Ⅵ)的含量<2 mg/kg,說(shuō)明該復(fù)合材料具有修復(fù)鉻污染場(chǎng)地的潛力。

圖5 ZVI-SM300& ZVI-SM500對(duì)污染土壤的修復(fù)效果
03結(jié) 論
1)本研究合成出1種經(jīng)濟(jì)、高效的生物炭負(fù)載納米零價(jià)鐵的復(fù)合材料,并應(yīng)用于銅、鈷、鎳、鉻污染土壤的修復(fù)。其對(duì)復(fù)合重金屬的吸附性能優(yōu)于單純的生物炭和商用nZVI,具有良好的去除水溶液中銅、鈷、鎳、鉻重金屬污染物的能力,尤其是對(duì)鉻和銅有較高的親和力和反應(yīng)性,其去除率與其標(biāo)準(zhǔn)還原電位相關(guān),表現(xiàn)為鉻≥銅>鈷>鎳,除ZVI-SM500外,其余4種材料均能在5 min內(nèi)達(dá)到100%的去除率,鈷和鎳在180 min內(nèi)有超過(guò)80%的去除率。
2)分析XPS和XRD結(jié)果,吸附-還原后形成了FeCr2O4,極大地降低了鉻的毒性,同時(shí)也提高了銅、鈷、鎳的去除率,表明Fe0的引入既提高了生物炭對(duì)重金屬的吸附量,又解決了Cr(Ⅵ)毒性的問題;同時(shí)生物炭可以作為電子傳遞介質(zhì),通過(guò)表面官能團(tuán)電子的得失與Fe0間形成強(qiáng)相互作用,增強(qiáng)了復(fù)合材料對(duì)多重金屬離子的去除效果。
3)土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:ZVI-SM300在15 d內(nèi)能使土壤中的總Cr(Ⅵ)從480 mg/kg降低到0.52 mg/kg,水溶態(tài)Cr(Ⅵ)和總Cr的含量<2 mg/kg,銅、鈷、鎳也能達(dá)到完全去除。鑒于該復(fù)合材料對(duì)Cr(Ⅵ)的還原有很好的效果,同時(shí)也能吸附固定其他二價(jià)金屬陽(yáng)離子(銅、鈷、鎳),并且對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),可進(jìn)一步優(yōu)化,制備高效率、低成本的生物炭負(fù)載型Fe0,用于重金屬污染的水體和土壤修復(fù)。