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混合堿處理HZSM-5分子篩及其催化丙烷脫氫反應(yīng)性能

文檔作者：徐國皓1 余金鵬1,2,3,4 徐華勝1,2,3,4 尤雅芳1 袁璋晶1 潘淑倩1 王鵬飛1,2,3,4 文檔來源： 1.上海化工研究院有限公司 2.上海綠強新材料有限公司 3.聚烯烴催化技術(shù)與高性能材料國家重點實驗室 4.上海市聚烯烴催化技術(shù)重點實驗室		更新日期： 2026年05月09日	點擊數(shù)：
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混合堿處理HZSM-5分子篩及其催化丙烷脫氫反應(yīng)性能
徐國皓1 余金鵬1,2,3,4 徐華勝1,2,3,4 尤雅芳1 袁璋晶1 潘淑倩1 王鵬飛1,2,3,4
1.上海化工研究院有限公司 2.上海綠強新材料有限公司
3.聚烯烴催化技術(shù)與高性能材料國家重點實驗室 4.上海市聚烯烴催化技術(shù)重點實驗室
摘 要 采用不同濃度比的四丙基氫氧化銨和乙酸鈉混合堿(TPAOH/CH3COONa)溶液處理
HZSM-5分子篩,對處理前后的HZSM-5分子篩負載Pt,制備Pt/HZSM-5催化劑用于丙烷脫氫反應(yīng)。
利用XRD、XRF、SEM、BET、NH3-TPD、H2 化學(xué)吸附和TG等手段對處理前后的HZSM-5分子篩進行
表征,考察了不同濃度比的混合堿溶液對HZSM-5分子篩的晶體結(jié)構(gòu)、表面形貌、孔結(jié)構(gòu)、表面酸性及
丙烷脫氫性能的影響。結(jié)果表明:混合堿溶液處理HZSM-5分子篩,能夠形成微孔-介孔多級孔結(jié)構(gòu),
并能調(diào)變分子篩的表面酸性;當(dāng)TPAOH/CH3COONa濃度比為0.075時,丙烷初始轉(zhuǎn)化率和丙烯選擇
性均達到最高值,分別為34.0%和99.1%。
關(guān)鍵詞 混合堿 丙烷脫氫 HZSM-5 多級孔 Pt/HZSM-5
DOI:10.3969/j.issn.1007-3426.2019.02.010
TreatmentofHZSM-5zeolitebymixedalkalianditscatalytic
performanceforpropanedehydrogenation
XuGuohao1,YuJinpeng1,2,3,4,XuHuasheng1,2,3,4,YouYafang1,
YuanZhangjing1,PanShuqian1,WangPengfei1,2,3,4
1.ShanghaiResearchInstituteofChemicalIndustryCo.,Ltd.,Shanghai,China
2.ShanghaiLüqiang New MaterialsCo.,Ltd.,Shanghai,China
3.StateKeyLaboratoryofPolyolefinsandCatalysis,Shanghai,China
4.ShanghaiKeyLaboratoryofCatalysisTechnologyforPolyolefins,Shanghai,China
Abstract: HZSM-5 zeolites were treated with different concentration ratios of
tetrapropylammoniumhydroxideandsodiumacetatemixedalkaline(TPAOH/CH3COONa)solution,
andPtwasloadedonHZSM-5zeolitesbeforeandaftertreatmenttopreparePt/HZSM-5catalystfor
propanedehydrogenation.The HZSM-5zeolitesbeforeandaftertreatmentwerecharacterizedby
XRD,XRF,SEM,BET, NH3-TPD, H2 chemisorption and TG. The effects of different
concentrationratiosofmixedalkalinesolutiononthecrystalstructure,surface morphology,pore
structure,surfaceacidityandpropanedehydrogenationofHZSM-5zeoliteswereinvestigated.The
resultsshowedthatthemixedalkalinesolutiontreatmentofHZSM-5zeolitescouldformthemicromesoporoushierarchicalporestructureand
modulatethesurfaceacidityofthezeolite.Whenthe
concentrationratioof TPAOH/CH3COONa was0.075,theinitialpropaneconversionandthe
propeneselectivity presentedthebestcatalyticperformance,which were34.0% and99.1%,
respectively.
Keywords:mixedalkaline,propanedehydrogenation,HZSM-5,hierarchicalpore,Pt/HZSM-5
57
石油與天然氣化工
第48卷 第2期 CHEMICALENGINEERINGOFOIL &amp;amp; GAS
基金項目:上海市科技人才計劃項目“選擇性脫除中藥重金屬吸附劑的研究開發(fā)”(15XD1522300)
作者簡介:徐國皓(1993-),男,碩士研究生,2016年畢業(yè)于遼寧石油化工大學(xué)化學(xué)工程與工藝專業(yè),現(xiàn)就讀于上海化工研究
院,研究方向為分子篩的應(yīng)用。E-mail:1447667520@qq.com
隨著丙烯需求的快速增長,丙烷脫氫制丙烯工藝
受到越來越多科研人員的重視[1]。在現(xiàn)已工業(yè)化的丙
烷脫氫制丙烯工藝中,主要以Al2O3 作為催化劑載
體,Pt作為活性組分,雖然具有較高的丙烷脫氫反應(yīng)
活性,但該催化劑存在丙烯選擇性差、易積炭等缺點,
催化性能難以令人滿意[2-4]。王秀玲等[5]研究了分子
篩載體對丙烷脫氫催化劑性能的影響,指出ZSM-5分
子篩能夠替代Al2O3 作為丙烷脫氫的優(yōu)良載體。
ZSM-5分子篩含有雙十圓環(huán)交叉的孔道體系,水
熱穩(wěn)定性好,具有優(yōu)異的擇形催化性能[6-8],但ZSM-5
分子篩表面酸性較強,在高溫環(huán)境中容易生成積炭導(dǎo)
致催化劑失活,而通過對ZSM-5 分子篩進行堿處
理[9-10],能夠有效調(diào)節(jié)分子篩表面酸性,同時形成微
孔-介孔多級孔結(jié)構(gòu),提高ZSM-5分子篩的傳質(zhì)能力。
韓偉等[11-12]先后采用Na2CO3 溶液和TEAOH 溶液
處理ZSM-5分子篩,并對其丙烷脫氫性能進行研究,
結(jié)果表明,采用適度濃度的Na2CO3 溶液和TEAOH
溶液處理ZSM-5分子篩后,其催化性能均有顯著提
升。宋月芹等[13]采用強堿弱酸鹽溶液處理ZSM-5分
子篩,并考察了Pt/ZSM-5的異構(gòu)化性能,結(jié)果表明,
雖然能夠形成多級孔結(jié)構(gòu),但脫硅速度較快,處理深度
不易控制且脫除下來的一部分非骨架物種易堵塞分子
篩孔道,遮蓋部分活性中心,影響催化劑的使用性能。
Perez-Ramirez等[14]采用有機季銨堿溶液對ZSM-5分
子篩進行處理,雖然脫硅速度較慢,但有機堿價格昂
貴,脫硅效果不明顯。
本實驗采用強堿弱酸鹽CH3COONa和有機季銨
堿TPAOH 混合堿溶液處理HZSM-5分子篩,以期達
到兩種堿協(xié)同作用,通過對處理前后的HZSM-5分子
篩上負載Pt,制備Pt/HZSM-5分子篩催化劑,考察了
不同濃度比的TPAOH/CH3COONa混合堿溶液對
HZSM-5分子篩的孔結(jié)構(gòu)、形貌、表面酸性和丙烷脫氫
反應(yīng)性能的影響。
1 實驗部分
1.1 試劑
氫氧化鈉、硫酸鋁、硝酸銨、乙酸鈉、氯鉑酸:分析
純,江蘇強盛功能化學(xué)股份有限公司;四丙基氫氧化
銨:質(zhì)量分數(shù)為25%,國藥集團化學(xué)試劑有限公司;硅
溶膠:質(zhì)量分數(shù)為25%,上海江橋焊條輔料有限公司。
1.2 催化劑的制備
以硫酸鋁為鋁源,硅溶膠為硅源,采用水熱合成
法,合成Si/Al比為100的NaZSM-5分子篩。將得到
的NaZSM-5分子篩原粉與1 mol/L 的NH4NO3 溶
液按照固液質(zhì)量比1∶20混合,80℃水浴攪拌2h,洗
滌、120 ℃ 烘干、550 ℃ 焙燒,反復(fù)進行3 次,將
NaZSM-5分子篩轉(zhuǎn)換為HZSM-5分子篩。采用4.0
mol/L 的CH3COONa 溶液與TPAOH 溶液配成
TPA+/CH3COO- 濃度比分別為0.025、0.075 和
0.125的混合堿溶液。取HZSM-5分子篩分別加入到
上述不同濃度比的混合堿溶液中,按照固液質(zhì)量比
1∶20混合,80 ℃水浴攪拌2h,冰水急冷、抽濾、去離
子水洗滌至中性,經(jīng)120 ℃干燥12h。根據(jù)濃度比的
不同,將所得HZSM-5分子篩分別記為HZSM-5(n),
其中,n 為TPA+/CH3COO- 的濃度比;未經(jīng)混合堿
處理的樣品記為HZSM-5(0)。
將上述處理前后樣品等體積浸漬質(zhì)量分數(shù)為
0.5%的氯鉑酸溶液,120 ℃烘干,550 ℃焙燒4h,分
別得到Pt/HZSM-5(0)和Pt/HZSM-5(n)催化劑,其
中,n 為TPA+/CH3COO- 的濃度比。
1.3 催化劑的表征
樣品的物相分析在D/max-2550VB/PC 型X 射
線衍射(XRD)儀進行表征,測試條件為:衍射源Cu-
Kα(λ=0.15406nm),管電壓40kV,管電流40mA,
5°~50°掃描,掃描速率2°/min。樣品的SiO2/Al2O3
物質(zhì)的量比在島津XRF-1700型X射線熒光光譜分析
儀上分析。樣品的表面形貌在MerlinCompact型掃
描電子顯微鏡(SEM)上表征。樣品的孔結(jié)構(gòu)在美國
麥克儀器公司制造的ASAP2020型物理吸附儀上表
征,用BJH 法計算樣品的孔容和孔徑分布,BET 法計
算樣品的比表面積,t-plot法計算樣品的外比表面積
和微孔體積。樣品的表面酸性在天津鵬翔PX200多
用吸附儀上表征。樣品的H2 化學(xué)吸附在TP5000-II
多用吸附儀上表征[15]。催化劑的積炭量在STA
449C-Thermalstar300熱分析-質(zhì)譜聯(lián)用儀上表征。
1.4 催化劑的活性評價
在自行組裝的固定床微型反應(yīng)裝置上進行丙烷脫
氫催化劑活性評價。丙烷脫氫評價條件:壓力0.1MPa,
溫度550℃,催化劑質(zhì)量2g,丙烷的質(zhì)量空速1h-1。
58 徐國皓 等 混合堿處理 HZSM-5分子篩及其催化丙烷脫氫反應(yīng)性能 2019
用美國安捷倫公司GC-2060型氣相色譜儀在線分析
反應(yīng)產(chǎn)物的組成。
2 結(jié)果與討論
2.1 XRD 表征
經(jīng)過不同濃度比的混合堿溶液處理前后的
HZSM-5分子篩樣品的XRD 譜圖及相對結(jié)晶度見圖
1。由圖1可見,混合堿處理前后,各樣品在2θ=7.9°、
8.8°、23.7°和24.4°處均有特征衍射峰出現(xiàn),說明經(jīng)過
混合堿溶液處理后的樣品,仍保留了HZSM-5分子篩
的晶相結(jié)構(gòu)。其中,隨著TPA+/CH3COO- 的濃度比
的增加,HZSM-5(n)分子篩樣品的特征衍射峰強度呈
現(xiàn)出先增大后減小的趨勢,這是因為TPAOH 作為合
成HZSM-5分子篩的模板劑,對HZSM-5分子篩骨架
具有一定修復(fù)作用,當(dāng)混合堿體系中TPAOH 的濃度
較低時,TPAOH 主要起到修復(fù)HZSM-5分子篩骨架
的作用,混合堿體系主要脫除HZSM-5分子篩晶粒間
及孔道內(nèi)的無定形物質(zhì),而分子篩的骨架幾乎不被破
壞,因此,HZSM-5分子篩的相對結(jié)晶度增大;但當(dāng)混
合堿體系中TPAOH 的濃度較高時(圖1 中樣品
(d)),TPAOH 主要起到脫除HZSM-5分子篩骨架硅
的作用,混合堿體系會進一步腐蝕HZSM-5分子篩骨
架,因此,HZSM-5分子篩的相對結(jié)晶度減小。
2.2 SEM 表征
上述樣品的SEM 照片見圖2。由圖2可見,未經(jīng)
混合堿處理的樣品表面較為平滑,存在較多無定形物
種。經(jīng)過混合堿處理后,無定形物種逐漸消失,并且隨
著TPA+/CH3COO- 濃度比的增加,HZSM-5分子篩
表面變得更加粗糙,特別是當(dāng)TPA+/CH3COO- 的濃
度比為0.125時,HZSM-5分子篩表面被嚴重腐蝕,骨
架坍塌,但仍保持基本的HZSM-5分子篩晶體形貌。
這是因為采用較低濃度比的混合堿體系處理HZSM-5
分子篩,可以使分子篩晶粒間及孔道內(nèi)的無定形物質(zhì)
溶解,隨著混合堿體系濃度比的增加,會進一步脫除分
子篩表面和骨架上的物種,破壞分子篩的形貌結(jié)構(gòu),這
與XRD表征結(jié)果相符。
2.3 BET表征
上述樣品的孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表1。由表1可見,隨
著混合堿溶液濃度比的增加,HZSM-5分子篩的總比
表面積、介孔比表面積、介孔體積和平均孔徑均增大,
而微孔體積減小,這說明采用混合堿溶液處理HZSM-
5分子篩能夠形成微孔-介孔多級孔結(jié)構(gòu),且隨著混合
堿溶液濃度比的增加,對分子篩內(nèi)的微孔結(jié)構(gòu)破壞程
度逐漸增大,進而產(chǎn)生更多的介孔結(jié)構(gòu)。混合堿處理
后的HZSM-5(n)分子篩樣品的硅鋁比隨混合堿濃度
比的增加先增大后減小,這是因為當(dāng)混合堿體系中
TPAOH 濃度較低時,TPAOH 主要起到修復(fù)HZSM-
5分子篩骨架的作用,混合堿體系主要脫除HZSM-5
分子篩部分非骨架硅鋁物種[16],對分子篩骨架結(jié)構(gòu)影
響較小,因此,HZSM-5(0.075)分子篩的硅鋁比有一
定程度增加;隨著混合堿溶液中TPAOH 濃度的進一
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石油與天然氣化工
第48卷 第2期 CHEMICALENGINEERINGOFOIL &amp;amp; GAS
步增大,TPAOH 脫硅作用逐漸增強,混合堿體系會進
一步腐蝕HZSM-5分子篩骨架硅物種,所以HZSM-5
(0.125)分子篩的硅鋁比降低。
表1 HZSM-5(0)和HZSM-5(n)的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)
Table1 Porestructurepropertiesof
HZSM-5 (0)andHZSM-5 (n)
樣品ABET/
(m2·g-1)
Aext/
(m2·g-1)
vmicro/
(cm3·g-1)
vmeso/
(cm3·g-1)
daver/
nm
n(SiO2)/
n(Al2O3)
HZSM-5(0) 357.92 29.98 0.17 0.04 1.52 100
HZSM-5(0.025) 381.57 72.25 0.16 0.16 3.24 86
HZSM-5(0.075) 395.62 96.47 0.15 0.19 3.57 91
HZSM-5(0.125) 415.95 118.52 0.12 0.28 4.25 75
2.4 NH3-TPD 表征
上述樣品的NH3-TPD譜圖見圖3。由圖3可見,
混合堿處理前后的HZSM-5分子篩在150~200℃和
350~450℃的脫附峰分別對應(yīng)HZSM-5分子篩的弱
酸與強酸中心。隨著TPA+/CH3COO- 濃度比的增
加,HZSM-5分子篩的弱酸強度和弱酸酸量變化不大,
強酸強度和強酸酸量先降低后升高,這是因為HZSM-
5分子篩酸性主要來源于骨架上和孔隙中的三配位鋁
原子和鋁離子(AlO)+ ,HZSM-5分子篩在混合堿溶
液處理過程中,初期優(yōu)先脫除其非骨架硅和鋁,此時,
HZSM-5(0.025)和HZSM-5(0.075)分子篩的強酸強
度和強酸酸量的下降與脫除非骨架鋁有關(guān)[17-18];隨著
TPA+/CH3COO- 濃度比的增加,在混合堿溶液的作
用下,Si—O—Si鍵斷裂,初級單元開始從本體脫落,
而Si—O—Al鍵不易水解斷裂,該過程中脫鋁較慢且
較少,因此,骨架鋁的相對含量增加[19],導(dǎo)致HZSM-5
(0.125)分子篩的強酸強度和強酸酸量升高。
2.5 H2 化學(xué)吸附表征
表2為Pt/HZSM-5(0)和Pt/HZSM-5(n)催化劑
樣品的氫吸附量和Pt分散度。由表2 可見,隨著
TPA+/CH3COO- 濃度比的增加,樣品表面活性組分
Pt分散度先增大后減小,當(dāng)TPA+/CH3COO- 的濃
度比為0.075時,Pt分散度達到最大。由上述表征可
知,HZSM-5 分子篩作為載體,經(jīng)過適當(dāng)濃度比
(TPA+/CH3COO- 的濃度比為0.025或0.075)的混
合堿溶液處理后,表面會出現(xiàn)一定程度的缺陷,分子篩
表面的可利用區(qū)域增加,活性組分Pt在分子篩表面的
分散趨于均勻,因此,與Pt/HZSM-5(0)催化劑樣品的
Pt分散度相比,Pt/HZSM-5(0.025)和Pt/HZSM-5
(0.075)催化劑樣品的Pt分散度變大;而當(dāng)混合堿溶
液的濃度比進一步增加,分子篩表面缺陷增多,產(chǎn)生很
多較深的凹陷,導(dǎo)致活性組分Pt趨向聚集,因此,
Pt/HZSM-5(0.125)催化劑樣品的Pt分散度下降。
表2 催化劑的氫吸附量和Pt分散度分析
Table2 Hydrogenadsorptioncapacityand
Ptdispersionofcatalysts
催化劑
氫的化學(xué)
吸附量/
(mL·g-1 Pt)
Pt分散度/
%
Pt/HZSM-5(0) 15.0 34.8
Pt/HZSM-5(0.025) 19.2 44.6
Pt/HZSM-5(0.075) 22.9 53.1
Pt/HZSM-5(0.125) 20.5 47.5
2.6 催化劑的丙烷脫氫性能
圖4與圖5分別為Pt/HZSM-5(0)和Pt/HZSM-
5(n)催化劑樣品的丙烷轉(zhuǎn)化率、丙烯選擇性隨反應(yīng)時
間的關(guān)系曲線。由圖4和圖5可見,隨著反應(yīng)時間的
延長,各催化劑樣品的丙烷轉(zhuǎn)化率都有一定程度的下
降,丙烯選擇性都有一定程度的上升,且隨著混合堿溶
液濃度比的增加,催化劑樣品的丙烷轉(zhuǎn)化率、丙烯選擇
性呈現(xiàn)出先增加后降低的趨勢,與未經(jīng)混合堿溶液處
理的Pt/HZSM-5(0)催化劑樣品相比,Pt/HZSM-5
(0.075)催化劑樣品的丙烷初始轉(zhuǎn)化率和丙烯選擇性
均達到最高值,分別為34.0%和99.1%。
60 徐國皓 等 混合堿處理 HZSM-5分子篩及其催化丙烷脫氫反應(yīng)性能 2019
Pt系催化劑是雙功能催化劑,既具有載體的酸功
能,又具有貴金屬Pt的金屬功能。Pt表面具有M1和
M2活性中心,其中,在M1中心上能夠發(fā)生烴類裂解
和氫解反應(yīng),在M2中心上能夠發(fā)生烷烴脫氫反應(yīng)。
丙烷脫氫反應(yīng)機理如圖6所示,C3H8 首先在載體表
面的酸性位點上生成C3H7 自由基和H 自由基,然后
在活性中心M2的作用下生成H2 和C3H6。為了使
載體的酸功能和Pt的金屬功能更好地發(fā)揮協(xié)同作用,
需要活性組分Pt在載體表面高度分散。
結(jié)合上述表征可知,HZSM-5(0)分子篩樣品的孔
徑屬于微孔范圍,在一定程度上會限制反應(yīng)物和產(chǎn)物
的進出,所以Pt/HZSM-5(0)的丙烷轉(zhuǎn)化率下降較快,
反應(yīng)穩(wěn)定性較差;經(jīng)混合堿溶液處理后的HZSM-5分
子篩,孔徑變大,能夠縮短烴類物質(zhì)在催化劑上的停留
時間,有利于減少表面積炭,同時能夠擴大分子篩的外
比表面積,有助于活性組分Pt的負載,進而提高了丙
烷脫氫反應(yīng)活性,因此,Pt/HZSM-5(0.025)和Pt/
HZSM-5(0.075)催化劑樣品具有較高的丙烷初始轉(zhuǎn)
化率。但當(dāng)混合堿體系中的TPAOH 濃度過高時,混
合堿體系對分子篩腐蝕較深,分子篩載體表面會變得
更加粗糙,產(chǎn)生很多較深的凹陷,使得活性組分聚集,
導(dǎo)致Pt分散度下降,不利于反應(yīng)活性的提高,因此,
Pt/HZSM-5(0.125)催化劑樣品的丙烷初始轉(zhuǎn)化率降
低。
表3為反應(yīng)7h后催化劑樣品的積炭量。由表3
可見,隨著TPA+/CH3COO- 濃度比的增加,反應(yīng)7h
后催化劑樣品的積炭量先減小后增大。這是因為丙烷
分子在Pt/HZSM-5催化劑表面通過兩種途徑形成積
炭,即在Pt表面的M1活性中心發(fā)生氫解和裂解反
應(yīng);在載體酸中心上發(fā)生聚合和環(huán)化反應(yīng)。隨著丙烷
脫氫反應(yīng)的進行,產(chǎn)生的積炭優(yōu)先覆蓋在M1活性中
心,氫解和裂解反應(yīng)會受到抑制[20]。因此,丙烯選擇
性會隨反應(yīng)的進行而逐漸增大。另外,在HZSM-5分
子篩上發(fā)生的副反應(yīng)會隨載體酸性的增強而逐漸增
多,結(jié)合上述表征可知,當(dāng)混合堿體系中TPAOH 濃
度較小時,能夠降低分子篩表面的強酸強度,抑制了積
炭前驅(qū)體在催化劑表面的轉(zhuǎn)化和沉積,在載體上的積
炭量和副反應(yīng)的選擇性也隨之降低,丙烯選擇性隨之
增大;但當(dāng)混合堿溶液中TPAOH 濃度較大時,分子
篩表面的強酸強度增大,加速了積炭前驅(qū)體在催化劑
酸性表面轉(zhuǎn)化和在催化劑表面上的沉積,使得積炭量
和副產(chǎn)物選擇性也隨之增加,丙烯選擇性下降。因此,
反應(yīng)7 h 后催化劑樣品的積炭量隨TPA+/
CH3COO- 濃度比的增加先減小后增大;丙烯的選擇
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石油與天然氣化工
第48卷 第2期 CHEMICALENGINEERINGOFOIL &amp;amp; GAS
性隨TPA+/CH3COO- 濃度比的增加呈現(xiàn)出先增大
后減小的趨勢,且當(dāng)HZSM-5分子篩載體酸性較弱
時,催化劑樣品上的積炭量最小,丙烯選擇性達到最
高,即采用TPA+/CH3COO- 濃度比為0.075的混合
堿處理HZSM-5分子篩時,積炭量最低為4.1%,丙烯
選擇性最高達99.1%。
表3 不同催化劑樣品反應(yīng)7h后的積炭量
Table3 Cokingcontentofdifferentcatalyst
samplesafter7hreaction
催化劑w(積炭量)/%
Pt/HZSM-5(0) 6.1
Pt/HZSM-5(0.025) 5.3
Pt/HZSM-5(0.075) 4.1
Pt/HZSM-5(0.125) 8.7
3 結(jié)論
(1)采用混合堿溶液處理HZSM-5分子篩,能夠
形成微孔-介孔多級孔結(jié)構(gòu)的HZSM-5分子篩,且能
夠調(diào)變分子篩的表面酸性,通過適度增加表面缺陷,提
高了Pt的分散度。
(2)隨混合堿溶液TPA+/CH3COO- 濃度比的
增加,丙烷脫氫的丙烷初始轉(zhuǎn)化率和丙烯選擇性均表
現(xiàn)出先增大后減小的趨勢。當(dāng)TPA+/CH3COO- 的
濃度比為0.075時,丙烷初始轉(zhuǎn)化率和丙烯選擇性均
達到最高值,分別為34.0%和99.1%。
參考文獻
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收稿日期:2018-09-03;編輯:康莉
62 徐國皓 等 混合堿處理 HZSM-5分子篩及其催化丙烷脫氫反應(yīng)性能 2019

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