導航：安全管理網>> 安全論文>> 化工安全論文>>正文

淬冷對Z418烴類蒸汽轉化制氫催化劑性能影響的研究

文檔作者：梁客，朱文祥，王昊，王民，康洪權，余漢濤文檔來源：中國石化齊魯分公司研究院，		更新日期： 2026年05月11日	點擊數：
下載地址：點擊這里	文件大小： 1.60 MB 共8頁	文檔格式： PDF	下載點數： 1 點（VIP免費）

全屏查看

內容預覽 [文件共8頁]

本文件共8頁，如需編輯使用，請下載。

注：預覽效果可能會出現部分文字亂碼（如口口口）、內容顯示不全等問題，下載是正常的。

	文件大小：1.60 MB 共8頁文件格式：PDF 下載點數：1 點（VIP會員免費）

上一篇：多功能瀝青改性劑的作用機理及路用性能評價

文本預覽

僅提取頁面文字內容，供快速閱讀使用。

淬冷對Ｚ４１８ 烴類蒸汽轉化制氫催化劑
性能影響的研究
梁客，朱文祥，王昊，王民，康洪權，余漢濤
（中國石化齊魯分公司研究院，山東淄博２５５４００）
摘要：將Ｚ４１８ 催化劑進行焙燒－ 淬冷處理，得到淬冷后系列催化劑。借助掃描電子顯微鏡（ＳＥＭ）、氮氣（Ｎ２ ）等
溫吸附－ 脫附（ＢＥＴ）、Ｘ 射線衍射（ＸＲＤ）、氫氣－ 程序升溫還原（Ｈ２ － ＴＰＲ）、Ｘ － 射線光電子能譜（ＸＰＳ）等手段表征
了系列催化劑的物化性質，并全面研究了其構效關系。結構表征結果表明：高溫焙燒和淬冷處理導致Ｚ４１８ 催化劑表
面氧化鎳（ＮｉＯ）晶粒團聚，部分生成難以還原的鎳鋁尖晶石（亦稱鋁酸鎳，ＮｉＡｌ２ Ｏ４ ），使催化劑還原溫度升高。盡管焙
燒－ 淬冷過程破壞了Ｚ４１８ 催化劑的部分孔道結構，降低了其機械強度，但ＮｉＡｌ２ Ｏ４ 相增強了催化劑中金屬－ 載體間
相互作用以及氧的表面遷移率，進而增強了其高溫穩定性。活性評價試驗結果表明：焙燒－ 淬冷后催化劑活性雖然略
有下降，但仍能滿足工業運轉需求。
關鍵詞：Ｚ４１８ 催化劑；焙燒；淬冷；鎳鋁尖晶石；烴類蒸汽轉化制氫
中圖分類號：ＴＱ４２６　　文獻標識碼：Ｂ　　文章編號：１００９ －９８５９（２０２４）０４ －０２５５ －０８
　　烴類蒸汽轉化反應是烴類與過量水蒸氣在催
化劑的作用下生成合成氣的過程。轉化催化劑包
含貴金屬催化劑、雙金屬催化劑、非貴金屬催化劑
等多種類型［１］ 。常用的貴金屬轉化催化劑有釕
（Ｒｕ）基催化劑、鈀（Ｐｂ）基催化劑、鉑（Ｐｔ）基催化
劑等［２ －３］ 。整體而言，貴金屬催化劑具有較高的
催化活性和優異的抗積炭性能，并且在制備過程
中活性組分用量相對較少，但高昂的成本限制了
其大規模工業化應用。雙金屬催化劑是指催化劑
中存在兩種活性組分，通過金屬間的稀釋效應和
電子效應等相互作用使催化劑的物化性能發生改
變，從而改善催化性能［１］ 。常見的雙金屬催化劑
有鎳－ 金（Ｎｉ － Ａｕ）雙金屬催化劑、鎳－ 錸（Ｎｉ －
Ｒｅ）雙金屬催化劑等［４ －５］ ，雙金屬催化劑雖然一
定程度上提高了催化劑的活性及穩定性，但其制
備過程較為復雜，成本相對較高。在非貴金屬催
化劑中，烴類蒸汽轉化制氫一般采用第Ⅷ族過渡
金屬作為主要活性組分［６］ ，其中鎳基催化劑同時
具有優異的催化活性和低廉的價格，在烴類蒸汽
轉化制氫中研究最為廣泛。但鎳基催化劑在催化
反應的過程中易產生積炭，進而導致活性降低。
中國石化齊魯分公司研究院從事系列制氫催
化劑的研究開發已有五十余年的歷史，所研發的
Ｚ４１８ 催化劑是以金屬Ｎｉ 為活性組分、高溫預燒
鋁酸鈣為載體的烴類蒸汽轉化下段催化劑，配合
上段催化劑Ｚ４１７ 使用，主要適用于以石腦油、液
化石油氣（ＬＰＧ）、煉廠氣、天然氣等烴類為原料，
通過蒸汽轉化工藝，制得氫氣、氨合成氣、甲醇合
成氣或羰基合成氣的過程。Ｚ４１８ 催化劑制備工
藝先進，外觀采用蜂窩狀結構設計，有效幾何外表
面積大，低含量的活性組分Ｎｉ 以ＮｉＯ 形態穩定分
布在載體表層，使其具有很高的機械強度、良好的
高溫活性及活性穩定性，綜合性能達到國際先進
水平。
Ｚ４１８ 催化劑裝填于轉化爐爐管的下半段床
層中，一般在７００ ℃或以上的高溫下運行，但在實
際工業生產中由于操作原因或者工況條件的波
動，會導致裝置出現壓力驟降、蒸汽帶液等異常情
況，進而導致轉化催化劑破碎或粉化。為了深入
收稿日期：２０２４ －０６ －２４；修回日期：２０２４ －０８ －１４。
第一作者簡介：梁客（１９９６— ），女，助理研究員。２０１４ 年畢
業于西南石油大學化學工程與工藝專業，現在中國石化齊魯
分公司研究院從事催化劑研究工作。電話：１５５５０３２０２６１；Ｅ
－ ｍａｉｌ：ｌｉａｎｇｋ?? ｑｌｓｈ＠ ｓｉｎｏｐｅｃ?? ｃｏｍ。
研究與開發　　　　　　　　　　　齊魯石油化工，２０２４，５２（４）：２５５ －２６２
ＱＩＬＵ　ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
·　 ２　 ５　６·
分析和模擬上述工業異常情況，并探究高溫下蒸
汽帶液對Ｚ４１８ 催化劑的物化性質及催化性能的
影響，本研究在更為苛刻的實驗室條件下對Ｚ４１８
催化劑進行了焙燒－ 淬冷試驗，得到焙燒－ 淬冷
系列催化劑樣品，采用多種測試手段對系列催化
劑樣品的物化性質進行了表征，并考察了系列催
化劑樣品的催化性能，用于研究工業生產中蒸汽
帶液對Ｚ４１８ 催化劑物化性質及催化性能的影
響。
１　實驗部分
１?? １　新鮮劑Ｚ４１８ － ０ 的制備
將三氧化二鋁（Ａｌ２Ｏ３ ）、粘結劑、造孔劑按一
定比例混合均勻、制備成型，經１ ２００ ℃以上高溫
焙燒后制得催化劑載體，采用浸漬法將活性組分
Ｎｉ 負載于制得的載體上，在４５０ ℃下再次焙燒得
到成品催化劑Ｚ４１８。
將未經焙燒－ 淬冷過程的新鮮Ｚ４１８ 催化劑
記作Ｚ４１８ －０。
１?? ２　淬冷系列催化劑的制備
將已稱重的若干新鮮劑Ｚ４１８ －０ 放入馬弗爐
中，采用程序升溫方式，自室溫起以５ ℃ ／ ｍｉｎ 的
速率升溫至１ １００ ℃后恒溫焙燒２ ｈ；取出全部催
化劑，完全浸沒于２５ ℃ 的去離子水中，淬冷１０
ｍｉｎ 后再取出約１／７ 的催化劑置于１ 號燒杯中，
在１２０ ℃ 下烘干，記作Ｚ４１８ － １。將剩余催化劑
重新放入馬弗爐中，按既定升溫程序繼續焙燒至
１ １００ ℃，恒溫３０ ｍｉｎ 后取出約１／６ 催化劑按前述
步驟淬冷烘干得樣品Ｚ４１８ － ２。重復上述焙燒、
淬冷與烘干步驟，依次制得催化劑樣品Ｚ４１８ － ３
～ Ｚ４１８ －７。
１?? ３　表征方法
ＳＥＭ 分析：按照ＪＹ／ Ｔ ０５８４—２０２０《掃描電子
顯微鏡分析方法通則》進行測試。采用德國蔡司
公司ＥＶＯ １８ 型掃描電子顯微鏡，加速電壓為２０
ｋＶ，放大倍數５００ ～２０ ０００ 倍，試樣噴金處理后進
行表征。
Ｎ２ 等溫吸附－脫附分析：按照ＧＢ／ Ｔ ２１６５０??２—
２００８《壓汞法和氣體吸附法測定固體材料孔徑分
布和孔隙度第２ 部分：氣體吸附法分析介孔和大
孔》進行測試。采用美國ＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｅｓＴｒｉｓｔａｒ 公司
ＡＳＡＰ ＴｒｉＳｔａｒ Ⅱ３０２０ 吸附儀，稱取樣品０?? １ ｇ 左
右，預處理后在液氮環境－１９６ ℃下用Ｎ２ 作為吸
附劑進行測試，對吸附－ 脫附曲線采用Ｂａｒｒｅｔｔ －
Ｊｏｙｎｅｒ － Ｈａｌｅｎｄａ （ＢＪＨ） 方法計算催化劑孔的性
質。
ＸＲＤ 分析：按照ＪＹ／ Ｔ ０５８７—２０２０ 《多晶體Ｘ
射線衍射方法通則》進行測試。采用日本理學株
式會社Ｓｍａｒｔ － ｌａｂ３ 型衍射儀，使用Ｃｕ － Ｋɑ 靶
線，入射波長為１?? ５４０ ５６ Å，掃描范圍為０° ～
９０°，掃描速度為１０°／ ｍｉｎ。
Ｈ２ － ＴＰＲ 分析：采用天津先權有限公司ＴＰ －
５０８０ 儀器，帶有熱導檢測器（ＴＣＤ），稱取５０ ｍｇ 樣
品裝填入石英管，隨后先在１２０ ℃的Ｎ２ 氣氛中預
處理１ ｈ，降溫到室溫再后將氣體切換至Ｈ２ 體積
分數為３％的Ｈ２ ／ Ｎ２ 氣體混合物氣氛，流速為２０
ｍＬ／ ｍｉｎ，待基線穩定后，以１０ ℃ ／ ｍｉｎ 的升溫速率
將溫度從１２０ ℃升高到６００ ℃。尾氣采用ＴＣＤ 檢
測。
ＸＰＳ 分析：按照ＧＢ／ Ｔ ３３５０２—２０１７ 《表面化
學分析Ｘ 射線光電子能譜（ＸＰＳ）》進行測試。采
用英國Ｋｒａｔｏｓ 公司ＡＸＩＳ － ＵＬＴＲＡＤＬＤ Ｘ － 射線
光電子能譜儀，采用單色Ａｌ － Ｋɑ 靶源，測試前先
將樣品壓成薄片，并在１ ×１０ －８ Ｐａ 壓力條件下抽
真空。采用污染碳的Ｃ １ｓ（２８４?? ８ ｅＶ）作為基準峰
進行校準以扣除荷電效應。
１?? ４　催化劑反應性能評價
采用微型常壓評價裝置考察焙燒－ 淬冷系列
催化劑樣品的綜合性能，其中催化劑粒度為４０ ～
６０ 目，裝量為０?? ２ ｇ，裝填床層高度為９ ｍｍ。
Ｈ２ 和甲烷（ＣＨ４）的流量由質量流量計（美國
布魯克斯公司）控制，水（Ｈ２Ｏ）進料量由微量泵
（北京衛星制造廠有限公司） 控制。Ｈ２、ＣＨ４ 和
Ｈ２Ｏ 先經預熱器升溫后再經混合器混合均勻進
入反應器。預熱器和反應器均采用電爐絲加熱，
內壁裝有Ｋ 型熱電偶，通過溫度控制器測量并控
制預熱及反應溫度。
取新鮮劑Ｚ４１８ － ０ 與Ｚ４１８ － １、Ｚ４１８ － ４、
Ｚ４１８ －７，首先于８５０ ℃下在Ｈ２ 氣氛中還原２ ｈ，
還原結束后將反應器內溫度降至反應溫度７５０
℃，在碳空速２０ ０００ ｈ－１、水碳比為４?? ０、水氫比＜
７?? ５ 的條件下對催化劑進行催化性能評價，系統
穩定后采用安捷倫８８６０ 氣相色譜儀對反應尾氣
進行在線分析。計算甲烷轉化率的公式見式
（１）。
Ｘ ＝ （φＣＯ ＋ φＣＯ２ ） ／ （φＣＯ ＋ φＣＯ２ ＋ φＣＨ４ ） ×１００％ （１）
齊　魯　石　油　化　工
　　　　　　　　　　　　　　　ＱＩＬＵ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　　　　　　　　　　　２０２４，５２（４）
·　 ２　 ５　７·
式中：Ｘ 為甲烷轉化率，％；φ 為色譜分析轉
化氣中各組分所占體積百分比，％。
２　結果與討論
２?? １　常規物性
Ｚ４１８ －０ 新鮮劑的主要物化參數見表１。焙
燒－ 淬冷系列催化劑平均單粒質量和平均徑向抗
壓強度變化趨勢見圖１（ａ）、圖１（ｂ）。
表１　Ｚ４１８ 新鮮劑主要物化參數
項目參數
催化劑Ｚ４１８ －０
形狀四孔柱
尺寸／ ｍｍ ?１６ × ?４ ×１６
表觀密度／ （ｋｇ·Ｌ －１ ） ０?? ９０ ～１?? ０５
徑向抗壓強度／ （Ｎ·顆－１ ） ≥ ３００
ｗ（ＮｉＯ） ／ ％ ≥ １０
（ａ）　平均單粒質量
（ｂ）　平均徑向抗壓強度
圖１　焙燒－ 淬冷系列催化劑平均單粒質量和平均徑向
抗壓強度變化趨勢
注：藍色虛線為Ｚ４１８ 新鮮劑所要求徑向抗壓強度。
由圖１（ａ）可以看出，經過多次焙燒－ 淬冷后
催化劑的平均單粒質量整體呈上升趨勢，推測這
是由于催化劑淬冷過程中在高溫下多次接觸大量
Ｈ２Ｏ 形成了新的化合物［７］ ，進而導致了催化劑平
均單粒質量的增加。分析圖１（ｂ）以及表１ 中數
據可知，焙燒－ 淬冷系列催化劑徑向抗壓強度隨
焙燒－ 淬冷次數的增加整體呈降低趨勢，這是由
于反復多次的焙燒－ 淬冷處理破壞了催化劑內部
部分孔道結構，因而導致其強度降低，但經過７ 次
焙燒－ 淬冷處理的Ｚ４１８ －７ 徑向抗壓強度整體上
仍基本能滿足工業需求。
２?? ２　催化劑表征
２?? ２?? １　ＳＥＭ 分析
焙燒－ 淬冷系列催化劑的ＳＥＭ 表征結果見
圖２。
（ａ）　Ｚ４１８ －０ （ｂ）　Ｚ４１８ －１
（ｃ）　Ｚ４１８ －２ （ｄ）　Ｚ４１８ －３
（ｅ）　Ｚ４１８ －４ （ｆ）　Ｚ４１８ －５
（ｇ）　Ｚ４１８ －６ （ｈ）　Ｚ４１８ －７
圖２　焙燒－ 淬冷系列催化劑ＳＥＭ 照片
由圖２ 可以看出，Ｚ４１８ － ０ 由大量片狀材料
構成，具有明顯的狹縫結構，表面較為整潔光滑；
經過多次焙燒－ 淬冷處理后，催化劑發生部分燒
結，表面散布若干顆粒狀物質，平整度相較于
　２０２４，５２（４）　　　　　　梁客，等?? 淬冷對Ｚ４１８ 烴類蒸汽轉化制氫催化劑性能影響的研究　　　　　　　　　　
·　 ２　 ５　８·
Ｚ４１８ －０ 有所下降。
２?? ２?? ２　ＸＲＤ 分析
焙燒－ 淬冷系列催化劑的ＸＲＤ 譜圖見圖３。
由圖３ 可以看出，相應的ＮｉＯ 衍射峰（２θ ＝３７?? １°，
４３?? １°，６２?? ６°） 分別對應ＮｉＯ 的（１０１）、（０１２）、
（１１０）晶面［８］ 。
圖３　焙燒－ 淬冷系列催化劑ＸＲＤ 譜圖
根據譜圖中ＮｉＯ 衍射峰的半峰寬，通過謝樂
（Ｓｃｈｅｒｒｅｒ）方程計算得到焙燒－ 淬冷系列催化劑
的ＮｉＯ 晶粒尺寸，如表２ 所示。Ｚ４１８ － ０ 的ＮｉＯ
晶粒尺寸約為１９?? ４０ ｎｍ，Ｚ４１８ －７ 的ＮｉＯ 晶粒尺
寸相較于Ｚ４１８ －０ 增加了５９?? ７ ％，焙燒－ 淬冷系
列催化劑ＮｉＯ 晶粒尺寸整體呈增大趨勢，這是因
為催化劑淬冷時所接觸到的Ｈ２Ｏ 以及１ １００ ℃的
高溫增強了ＮｉＯ 晶粒的燒結［９］ 。
　　　　表２　焙燒－ 淬冷系列催化劑ＮｉＯ 晶粒尺寸ｎｍ
催化劑ＮｉＯ 晶粒尺寸
Ｚ４１８ －０ １９?? ４０
Ｚ４１８ －１ ２８?? ６５
Ｚ４１８ －２ ２９?? ２１
Ｚ４１８ －３ ２５?? ５６
Ｚ４１８ －４ ３０?? ９８
Ｚ４１８ －５ ２７?? ９０
Ｚ４１８ －６ ２７?? ６４
Ｚ４１８ －７ ２６?? ６８
圖３ 中的衍射峰（２θ ＝ ３６?? ９°，４５?? ０°，６５?? ６°）
分別對應ＮｉＡｌ２Ｏ４ 的（３１１）、（４００） 和（４４０） 晶
面［８］ ，該衍射峰的存在說明Ｚ４１８ 催化劑經過焙
燒－ 淬冷處理后生成了部分ＮｉＡｌ２Ｏ４ 相。Ｚｈｏｕ Ｌ
等［１０］ 認為，在高于９００ ℃ 的煅燒溫度下，ＮｉＯ 與
Ａｌ２Ｏ３ 之間發生強烈的相互作用，鎳離子有足夠
的能量克服Ａｌ２Ｏ３ 的表面能壘，整合到Ａｌ２Ｏ３ 晶
格中形成尖晶石相ＮｉＡｌ２Ｏ４。焙燒－ 淬冷后的催
化劑呈青藍色，也表明了催化劑中同時存在游離
的ＮｉＯ 相和尖晶石相ＮｉＡｌ２Ｏ４
［１１ －１２］ 。Ｐｅｔｔｉｔ Ｆ Ｓ
等［１３］ 認為尖晶石ＮｉＡｌ２Ｏ４ 的生長機制為擴散控
制，在ＮｉＯ － ＮｉＡｌ２Ｏ４ 和ＮｉＡｌ２Ｏ４ － Ａｌ２Ｏ３ 界面上由
鎳離子和鋁離子反擴散形成，界面處反應方程式
見式（２）、式（３）［１３］ 。
２Ａｌ３ ＋ ＋ ４ＮｉＯ ＝ ＮｉＡｌ２Ｏ４ ＋ ３Ｎｉ２ ＋ （２）
３Ｎｉ２ ＋ ＋ ４Ａｌ２Ｏ３ ＝ ３ＮｉＡｌ２Ｏ４ ＋ ２Ａｌ３ ＋ （３）
隨著焙燒－ 淬冷次數的增加，ＮｉＡｌ２Ｏ４ 特征
衍射峰的強度逐漸增加，說明ＮｉＡｌ２Ｏ４ 的結晶程
度逐漸加強，晶格排列逐漸趨于一致［８］ 。
由圖３ 可知，經焙燒－ 淬冷處理后的催化劑
中出現了新鮮劑Ｚ４１８ － ０ 沒有的卡脫石（Ｃａ３Ａｌ２
（Ｏ４Ｈ４ ）３ ） 衍射峰（２θ ＝ １７?? ２°，２６?? ５°，３１?? ８°，
３９?? ２°，４４?? ４°，５４?? ６°），推測該衍射峰是因Ｚ４１８ －
０ 在淬冷過程中吸收了大量Ｈ２Ｏ，導致催化劑載
體中的Ａｌ２Ｏ３、氧化鈣（ＣａＯ）與Ｈ２Ｏ 發生反應生
成。此外，由于每次淬冷時催化劑均重新吸收
Ｈ２Ｏ，致使每次焙燒－ 淬冷處理后都再次生成新
的Ｃａ３Ａｌ２（Ｏ４Ｈ４）３ 相，并團聚結晶，對應衍射峰的
峰型逐漸尖銳，峰面積逐漸增大［１４］ 。綜上所述，
焙燒－ 淬冷處理致使Ｚ４１８ － ０ 中的ＮｉＯ 組分部
分燒結團聚，并與載體中組分發生反應生成了新
相ＮｉＡｌ２Ｏ４ 和Ｃａ３Ａｌ２（Ｏ４Ｈ４）３。
２?? ２?? ３　Ｈ２ － ＴＰＲ 分析
焙燒－ 淬冷系列催化劑的Ｈ２ － ＴＰＲ 曲線見
圖４。由圖４ 可以看出，Ｚ４１８ －０ 在升溫還原過程
中出現兩個Ｈ２ 的吸收峰，分別在４８６ ℃和６６７ ℃
附近。Ｚ４１８ －０ 的Ｈ２ － ＴＰＲ 曲線按還原溫度可
分為兩個區域：區域Ⅰ（４００ ～ ５５０ ℃），區域Ⅱ
（５５０ ～ ７５０ ℃），區域Ⅰ中低溫還原峰主要歸因
于Ｚ４１８ － ０ 中ＮｉＯ 的還原，即α － Ｎｉ 物種的還
原［８，１０］ ；區域Ⅱ中高溫還原峰為Ｎｉ 與載體作用較
強但還未形成尖晶石的Ｎｉ 物種（Ｎｉ － Ａｌ２Ｏ３ ），即
β － Ｎｉ 的還原［１０，１５］ 。
焙燒－ 淬冷處理后的催化劑Ｈ２ － ＴＰＲ 曲線
按還原溫度同樣大致可分為兩個區域：區域Ⅰ
（４００ ～６００ ℃）和區域Ⅱ（７００ ～９００ ℃）。區域Ⅰ
中低溫還原峰主要歸因于催化劑中的大晶粒ＮｉＯ
的還原，因多次焙燒－ 淬冷催化劑中ＮｉＯ 晶粒燒
齊　魯　石　油　化　工
　　　　　　　　　　　　　　　ＱＩＬＵ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　　　　　　　　　　　２０２４，５２（４）
·　 ２　 ５　９·
結團聚，晶粒尺寸增加，導致ＮｉＯ 與載體間相互
作用力減弱，相較于Ｚ４１８ －０ 中的ＮｉＯ 更易被還
原，故該還原峰逐漸向低溫方向偏移［１６］ 。大晶粒
ＮｉＯ 低溫還原峰的右側存在一肩峰，即未團聚的
小晶粒ＮｉＯ 的還原峰，隨著焙燒－ 淬冷次數的增
加，小晶粒ＮｉＯ 逐漸全部團聚為大晶粒ＮｉＯ 或生
成ＮｉＡｌ２Ｏ４，其所對應的還原峰也隨之逐漸減小直
至消失。區域Ⅱ中的還原峰對應為Ｎｉ 與載體作
用所形成的ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石中的Ｎｉ 物種［１５，１６］ ，即
γ － Ｎｉ 的還原，這與ＸＲＤ 表征結果相吻合。
圖４　焙燒－ 淬冷系列催化劑Ｈ２ － ＴＰＲ 曲線
２?? ２?? ４　ＢＥＴ 分析
焙燒－ 淬冷系列催化劑的Ｎ２ 吸附－ 脫附等
溫線見圖５（ａ） ，孔徑分布曲線見圖５（ｂ）。由圖
５（ａ）可以看出，焙燒－ 淬冷系列催化劑的Ｎ２ 吸
附－ 脫附等溫線均屬于“Ⅳ”型等溫線，結合表２
中系列催化劑孔徑尺寸可知催化劑中多為介孔結
構。且在相對壓力ｐ ／ ｐ０ 大于０?? ７ 之后出現滯后
現象，屬Ｈ３ 型遲滯環，說明催化劑中的材料堆積
形成了介孔結構，催化劑由片狀顆粒材料構成，孔
的形狀為狹縫型［１７］ ，與ＳＥＭ 表征結果一致。焙
燒－ 淬冷處理后的系列催化劑在相對壓力ｐ ／ ｐ０
大于０?? ４５ 之后即出現滯后現象，遠低于Ｚ４１８ －０
出現滯后環時的相對壓力，證明經過焙燒－ 淬冷
處理后的催化劑相較于新鮮劑孔徑增大，與圖５
（ｂ）孔徑分布曲線中所示的孔徑分布規律一致。
焙燒－ 淬冷系列催化劑的結構性質見表３。
由表３ 可知，焙燒－ 淬冷處理后的催化劑比
表面積、孔容均大于新鮮劑Ｚ４１８ － ０，推測由于
Ｚ４１８ 本身載體孔道結構并不豐富，將其經去離子
水淬冷后再放入馬弗爐中高溫焙燒，孔道中的
Ｈ２Ｏ 迅速汽化為水蒸氣，催化劑孔道深處的水蒸
氣來不及從孔道口逸出，在極短時間內快速膨脹
破壞了催化劑載體結構，形成累積孔，導致了孔容
和比表面積的增大，也導致了催化劑平均徑向抗
壓強度的降低。但隨著焙燒－ 淬冷的次數增加，
催化劑中各組分由于表面張力的作用，在煅燒過
程中向空隙內部移動，導致平均孔徑降低［１８］ 。
（ａ）　Ｎ２ 吸附－ 脫附等溫線
（ｂ）　孔徑分布曲線
圖５　焙燒－ 淬冷系列催化劑Ｎ２ 吸附－ 脫附等
溫線和孔徑分布曲線
表３　焙燒－ 淬冷系列催化劑結構性質
催化劑
比表面積／
（ｍ２ ·ｇ －１ ）
孔體積／
（ｃｍ３ ·ｇ －１ ） 孔徑／ ｎｍ
Ｚ４１８ －０ ２２?? ４ ０?? ０７９ １４?? １２
Ｚ４１８ －１ ５１?? ４ ０?? １３９ １０?? ８６
Ｚ４１８ －２ ４９?? ０ ０?? １１１ ９?? ０２
Ｚ４１８ －３ ４２?? ５ ０?? １０４ ９?? ８２
Ｚ４１８ －４ ６７?? ７ ０?? １４８ ８?? ７３
Ｚ４１８ －５ ６０?? １ ０?? １３１ ８?? ７４
Ｚ４１８ －６ ６８?? ７ ０?? １６３ ９?? ５０
Ｚ４１８ －７ ５２?? １ ０?? １３８ １０?? ６１
　２０２４，５２（４）　　　　　　梁客，等?? 淬冷對Ｚ４１８ 烴類蒸汽轉化制氫催化劑性能影響的研究　　　　　　　　　　
·　 ２　 ６　０·
２?? ２?? ５　ＸＰＳ 分析
通過ＸＰＳ 表征分析新鮮劑Ｚ４１８ － ０ 與淬冷
系列催化劑表面組成中ＮｉＯ 與Ａｌ２Ｏ３、ＮｉＡｌ２Ｏ４ 間
的不同相互作用。采用分峰擬合的方式，將Ｚ４１８
－０ 中Ｏ １ｓ 的ＸＰＳ 圖譜分為兩個峰，如圖６（ａ）所
示，ＸＰＳ 圖譜中兩個峰均歸屬于晶格氧，但較低結
合能的峰為ＮｉＯ 中的Ｏ２ － （５２９?? ５ ｅＶ），較高結合
能的峰屬于載體上純Ａｌ２Ｏ３ 中的Ｏ２ － （５３２?? ３
ｅＶ）［１１，１９，２０］ ；淬冷系列催化劑取Ｚ４１８ －１、Ｚ４１８ －４
和Ｚ４１８ －７ 為代表，將它們中的Ｏ １ｓ 的ＸＰＳ 圖譜
同樣進行分峰擬合處理，得到３ 個歸屬于晶格氧
的峰，除上述Ｚ４１８ －０ 中的兩種晶格氧外，處于中
間波段的峰歸屬于ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石中的Ｏ２ －
（５３１?? ８ ｅＶ）［１１，１９］ 。同時，從圖６（ａ）中可以看出，
相較于Ｚ４１８ － ０，焙燒－ 淬冷后的催化劑所含
ＮｉＯ 中的Ｏ２ － 特征峰面積明顯減小，且逐漸向低
結合能方向偏移；ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石中的Ｏ２ － 來自于
環境中的氧［１２］ ，特征峰面積隨淬冷次數逐漸增
加，且與Ａｌ２Ｏ３ 中的Ｏ２ － 特征峰一起逐漸向結合
能高的方向偏移，這是因為所形成的ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖
晶石層通常與Ａｌ２Ｏ３ 緊密相連，而非與ＮｉＯ 相連
所致［１３］ ，并且ＮｉＯ／ ＮｉＡｌ２Ｏ４ 之間的弱相互作用也
導致了ＮｉＯ 中的Ｏ２ － 特征峰向低結合能方向偏
移［１１］ 。Ｏ２ － 的特征峰偏移規律再次印證了隨焙燒
－ 淬冷次數的增加， Ｚ４１８ 催化劑中有更多的
ＮｉＡｌ２Ｏ４ 組分生成。
焙燒－ 淬冷系列催化劑Ｎｉ ２ｐ 的ＸＰＳ 分峰擬
合圖譜如圖６（ｂ）所示。由圖６（ｂ）可知，Ｎｉ ２ｐ 的
ＸＰＳ 光譜清晰地顯示震蕩衛星峰的存在，該特征
證明存在Ｎｉ 的氧化態［１２］ 。將淬冷系列催化劑中
Ｎｉ ２ｐ 的ＸＰＳ 圖譜進行分峰擬合，同樣可以看出，
淬冷后催化劑中ＮｉＯ 的Ｎｉ２ ＋ 特征峰（８５４?? １ ｅＶ）
面積隨淬冷次數增加而逐漸減小，且逐漸向低結
合能方向偏移。Ｃ Ｊｉｍéｎｅｚ － Ｇｏｎｚáｌｅｚ 等［１１］ 認為
這是由于ＮｉＯ／ ＮｉＡｌ２Ｏ４ 的弱相互作用使ＮｉＯ 的峰
值向較低結合能的方向移動，并且焙燒淬冷后活
性組分團聚、分散度降低，進而降低了ＮｉＯ 中
Ｎｉ２ ＋ 的結合能；ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石中的Ｎｉ２ ＋ 特征峰
（８５７ ｅＶ）面積隨淬冷次數逐漸增加。由上述Ｈ２
－ ＴＰＲ 的表征結果可得，Ｎｉ２ ＋ 與Ａｌ２Ｏ４
２ － 之間相互
作用比ＮｉＯ 中的相互作用要強，因此，隨ＮｉＯ 向
ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石轉化，ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石中Ｎｉ２ ＋ 結合
能逐漸向更高的方向偏移。
不論是Ｏ １ｓ 還是Ｎｉ ２ｐ 的分峰擬合譜圖中，
Ｚ４１８ －０ 中均不含ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石特征峰，再次
印證了ＮｉＡｌ２Ｏ４ 為Ｚ４１８ －０ 經焙燒－ 淬冷后所產
生。且由ＸＰＳ 譜圖中特征峰的偏移規律可得，催
化劑中的ＮｉＯ 隨焙燒－ 淬冷逐漸轉化為
ＮｉＡｌ２Ｏ４。
（ａ）　Ｏ １ｓ
（ｂ）　Ｎｉ ２ｐ
圖６　焙燒－ 淬冷系列催化劑Ｏ １ｓ 和Ｎｉ ２ｐ 的
ＸＰＳ 分峰擬合圖譜
２?? ３　催化劑催化性能評價
焙燒－ 淬冷系列催化劑轉化率的變化趨勢見
圖７。由圖７ 可以看出，新鮮劑Ｚ４１８ － ０ 的甲烷
轉化率約為９４?? ２ ％，Ｚ４１８ －１、Ｚ４１８ －４、Ｚ４１８ －７
的甲烷轉化率分別為９０?? １ ％、８８?? ５ ％、８６?? ６ ％左
右，Ｚ４１８ －７ 相較于Ｚ４１８ － ０ 其甲烷轉化率降低
了約７?? ６ ％，但是整體催化活性均能滿足工業運
轉需求。
齊　魯　石　油　化　工
　　　　　　　　　　　　　　　ＱＩＬＵ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　　　　　　　　　　　２０２４，５２（４）
·　 ２　 ６　１·
經焙燒－ 淬冷處理后的催化劑活性降低是由
于淬冷處理不僅破壞了Ｚ４１８ 催化劑的孔道結構、
降低了其徑向抗壓強度，高溫焙燒過程所導致的
ＮｉＯ 晶粒團聚、分散度降低以及ＮｉＡｌ２Ｏ４ 的生成
也降低了Ｚ４１８ 催化劑的催化活性，進而導致其轉
化率的降低。但Ｚｈｏｕ Ｌ 等［１０］ 認為ＮｉＯ 還原會產
生具有弱金屬－ 載體相互作用的Ｎｉ 位點，導致催
化劑嚴重燒結和焦化，而ＮｉＡｌ２Ｏ４ 的還原所生成
的Ｎｉ 與載體具有強相互作用，其抑制結焦與燒結
的程度更高，有助于Ｎｉ 顆粒在高溫下的穩定。另
外，Ｂｊｒｎ 等［９］ 認為，ＮｉＡｌ２Ｏ４ 的還原不僅產生Ｎｉ／
Ａｌ２Ｏ３，還會產生雙金屬物質如ＮｉＡｌｘ ／ Ａｌｚ Ｏｙ ，在還
原性氣氛中，由于缺乏化學計量，ＮｉＡｌ２Ｏ４ 中的Ｎｉ
形成了缺陷相ＮｉＡｌｘ Ｏｙ ，可能會具有更高的氧表面
遷移率，進而導致催化劑具有高穩定性。故經焙
燒－ 淬冷處理后的催化劑雖性能略有降低，但催
化活性仍在工業允許范圍內。
圖７　焙燒－ 淬冷系列催化劑轉化率變化趨勢
注：藍色虛線為工業上所要求的Ｚ４１８ 轉化率。
３　結論
（１） 高溫焙燒與淬冷破壞了Ｚ４１８ 催化劑載
體的部分孔道結構，降低了其機械強度，但整體強
度仍能滿足工業需求。
（２） 高溫焙燒與淬冷導致了Ｚ４１８ 催化劑中
ＮｉＯ 晶粒的團聚長大，且部分形成ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶
石，增加了Ｚ４１８ 催化劑的還原難度，因此催化性
能略有降低。
（３） ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石增強了催化劑中金屬－
載體相互作用以及氧的表面遷移率，進而增強了
Ｚ４１８ 催化劑的高溫穩定性，使催化劑的整體催化
活性仍在工業允許范圍內。
（４） 工業裝置運行過程中，催化劑的破碎、粉
化并非由于催化劑本身性能不足導致。
參考文獻
［１］孫道安， 李春迎， 張偉，等?? 烴類水蒸氣重整制氫研
究進展［Ｊ］?? 工業催化， ２０１１， １９（１２）：６??
［２］Ｓｕｚｕｋｉ Ｔ， Ｉｗａｎａｍｉ Ｈ， Ｙｏｓｈｉｎａｒｉ Ｔ?? Ｓｔｅａｍ ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ ｏｆ
ｋｅｒｏｓｅｎｅ ｏｎ Ｒｕ／ Ａｌ２ Ｏ３ ｃａｔａｌｙｓｔ ｔｏ ｙｉｅｌｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ［Ｊ］?? Ｉｎ?
ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ Ｅｎｅｒｇｙ， ２０００， ２５（２）：
１１９ －１２６??
［３］Ｗａｎｇ Ｘ， Ｇｏｒｔｅ Ｒ Ｊ?? Ａ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｓｔｅａｍ ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ ｏｆ ｈｙ?
ｄｒｏｃａｒｂｏｎ ｆｕｅｌｓ ｏｎ Ｐｄ／ ｃｅｒｉａ［Ｊ］ ?? Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ
Ｇｅｎｅｒａｌ， ２００２， ２２４（１ －２）：２０９ －２１８??
［４］Ｃｈｉｎ Ｙ Ｈ， Ｋｉｎｇ Ｄ Ｌ， Ｒｏｈ Ｈ Ｓ， ｅｔ ａｌ?? Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｒｅ?
ａｃｔｉｖｉｔｙ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｉｍｅｔａｌｌｉｃ Ａｕ［ｓｂｎｄ］
Ｎｉ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ ｓｔｅａｍ ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ［Ｊ］??
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ， ２００６， ２４４（２）：１５３ －１６２??
［５］Ｗａｎｇ Ｌ， Ｍｕｒａｔａ Ｋ， Ｍａｔｓｕｍｕｒａ Ｙ， ｅｔ ａｌ?? Ｌｏｗｅｒ － ｔｅｍ?
ｐｅｒａｔｕｒｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｂｉｍｅｔａｌｌｉｃ ＮｉＲｅ／ Ａｌ２ Ｏ３
ｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ ｇａｓｏｌｉｎｅ ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ ｔｏ ｐｒｏｄｕｃｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｗｉｔｈ
ｔｈｅ ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ］?? Ｅｎｅｒｇｙ ＆ Ｆｕｅｌｓ，
２００６， ２０（４）：１３７７ －１３８１??
［６］黃國棟?? 烴類水蒸氣制氫技術發展［Ｄ］?? 大慶：東北
石油大學， ２０１５??
［７］Ｓｃｈｏｅｎｉｔｚ Ｍ， Ｎａｖｒｏｔｓｋｙ Ａ?? Ｅｎｔｈａｌｐｙ ｏｆ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｋａ?
ｔｏｉｔｅ Ｃａ３ Ａｌ２ ［（ＯＨ）４ ］３ ： Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃｓ ｏｆ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇａｒｎｅｔ
ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ［Ｊ］?? Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｉｓｔ， １９９９， ８４（３）：
３８９ －３９１??
［８］高佩章?? 海泡石納米纖維負載Ｎｉ － ＮｉＡｌ２ Ｏ４ 復合材料
的制備及微觀結構研究［Ｄ］?? 天津：河北工業大學，
２０２０??
［９］Ｂｊｒｎ，Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ，Ｅｎｇｅｒ，ｅｔ ａｌ?? Ｉｎａｃｔｉｖｅ ａｌｕｍｉｎａｔｅ ｓｐｉｎｅｌｓ ａｓ
ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ ｆｏｒ ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ ＣＰＯ ａｎｄ ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ［Ｊ］??
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ： Ｇｅｎｅｒａｌ， ２０１０， ３８３（１ －２）：１１９ －
１２７??
［１０］Ｚｈｏｕ Ｌ， Ｌｉ Ｌ， Ｗｅｉ Ｎ， ｅｔ ａｌ?? Ｃｏｒｒｉｇｅｎｄｕｍ： Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ
ＮｉＡｌ２ Ｏ４ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｎ Ｎｉ／ Ａｌ２ Ｏ３ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｄｕｒｉｎｇ ｄｒｙ ｒｅ?
ｆｏｒｍｉｎｇ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ［Ｊ］?? ＣｈｅｍＣａｔＣｈｅｍ， ２０１５， ７（１６）：
２４０６ －２４０６??
［１１］Ｃ Ｊｉｍéｎｅｚ － Ｇｏｎｚáｌｅｚ， Ｂｏｕｋｈａ Ｚ， Ｄｅ Ｒｉｖａｓ Ｂ， ｅｔ ａｌ??
Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｉ／ ａｌｕｍｉｎａ ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ ｃａｔａ?
ｌｙｓｔｓ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ａｔ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ［Ｊ］?? Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙ?
ｓｉｓ Ａ Ｇｅｎｅｒａｌ， ２０１３， ４６６（Ｃｏｍｐｌｅｔｅ）：９ －２０??
［１２］Ｚｈｏｎｇ Ｑ?? Ｓｕｒｆａｃｅ ｓｃｉｅｎｃｅ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ Ｎｉ／ Ａｌ２ Ｏ３ ｉｎ?
ｔｅｒｆａｃｅ［Ｊ］?? Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｖａｃｕｕｍ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ａ
Ｖａｃｕｕｍ Ｓｕｒｆａｃｅｓ ＆ Ｆｉｌｍｓ， １９９０， ８（３）：２１０７ －２１１２??
［１３］Ｐｅｔｔｉｔ Ｆ Ｓ， Ｒａｎｄｋｌｅｖ Ｅ Ｈ， Ｆｅｌｔｅｎ Ｅ Ｊ?? Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ
　２０２４，５２（４）　　　　　　梁客，等?? 淬冷對Ｚ４１８ 烴類蒸汽轉化制氫催化劑性能影響的研究　　　　　　　　　　
·　 ２　 ６　２·
ＮｉＡｌ２ Ｏ４ ｂｙ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］?? Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａ?
ｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ， ２０１０， ４９（４）：１９９ －２０３??
［１４］Ｃｏｏｌｅｙ Ｒ Ｆ， Ｒｅｅｄ Ｊ Ｓ?? Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｃａｔｉｏｎ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ
ｉｎ ＮｉＡｌ２ Ｏ４ ， ＣｕＡｌ２ Ｏ４ ， ａｎｄ ＺｎＡｌ２ Ｏ４ ｓｐｉｎｅｌｓ［Ｊ］?? Ｊｏｕｒ?
ｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ， １９７２， ５５（８）：
３９５ －３９８??
［１５］王慧琴， 寧亞妮， 邱麗，等?? 金屬與載體相互作用對
Ｎｉ／ ＮｉＡｌ２ Ｏ４ 催化劑甲烷干重整積炭性能的影響［Ｊ］??
化學反應工程與工藝， ２０２２（２）：３８??
［１６］Ａｌｉｐｏｕｒ Ｚ， Ｒｅｚａｅｉ Ｍ， Ｍｅｓｈｋａｎｉ Ｆ?? Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｎｉ ｌｏａｄ?
ｉｎｇｓ ｏｎ ｔｈｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｃｏｋｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ＭｇＯ － ｍｏｄｉ?
ｆｉｅｄ Ｎｉ／ Ａｌ２ Ｏ３ ｎａｎｏｃａｔａｌｙｓｔ ｉｎ ｄｒｙ ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ
［Ｊ］?? 能源化學：英文版， ２０１４， ２３（５）：６??
［１７］王昊，薛紅霞，梁衛忠，等?? Ｚ５０５ 預轉化催化劑的研
發［Ｊ］?? 齊魯石油化工，２０２２，５０（３）：１９０ －１９４，２２１??
［１８］Ｚｈａｏ Ｈ Ｂ， Ｌｉｕ Ｌ Ｍ， Ｄｉ Ｘ Ｕ， ｅｔ ａｌ?? ＮｉＯ／ ＮｉＡｌ２ Ｏ４ ｏｘｙ?
ｇｅｎ ｃａｒｒｉｅｒｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｓｏｌ － ｇｅｌ ｆｏｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ － ｌｏｏｐｉｎｇ
ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｆｕｅｌｅｄ ｂｙ ｇａｓ［Ｊ］?? Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｕｅｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２００８， ３６（３）：２６１ －２６６??
［１９］Ｂｏｕｋｈａ Ｚ， Ｃ Ｊｉｍéｎｅｚ － Ｇｏｎｚáｌｅｚ， Ｒｉｖａｓ Ｂ Ｄ， ｅｔ ａｌ??
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ
ｏｆ ｓｐｉｎｅｌ － ｄｅｒｉｖｅｄ Ｎｉ／ Ａｌ２ Ｏ３ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ ｖａｒｉｏｕｓ ｍｅｔｈ?
ａｎｅ ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］?? Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｂ Ｅｎｖｉ?
ｒｏｎｍｅｎｔａｌ， ２０１４（５）：５５７ －５５７??
［２０］Ｇａｒｚａ Ｍ ， Ｍａｇｔｏｔｏ Ｎ Ｐ ， Ｋｅｌｂｅｒ Ｊ Ａ ?? Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ
ｏｆ ｏｘｉｄｉｚｅｄ Ｎｉ３Ａｌ（１１０） ａｎｄ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｏｘｉｄｅ ｆｉｌｍ
ｗｉｔｈ ｗａｔｅｒ ｖａｐｏｒ［Ｊ］?? Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ， ２００２， ５１９（３）：
２５９ －２６８??
ＥＦＦＥＣＴ ＯＦ ＱＵＥＮＣＨＩＮＧ ＯＮ ＴＨＥ ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ ＯＦ Ｚ４１８
ＨＹＤＲＯＣＡＲＢＯＮ ＳＴＥＡＭ ＲＥＦＯＲＭＩＮＧ ＣＡＴＡＬＹＳＴ
ＬＩＡＮＧ Ｋｅ，ＺＨＵ Ｗｅｎｘｉａｎｇ，ＷＡＮＧ Ｈａｏ，ＷＡＮＧ Ｍｉｎ，ＫＡＮＧ Ｈｏｎｇｑｕａｎ，ＹＵ Ｈａｎｔａｏ
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｑｉｌｕ Ｂｒａｎｃｈ Ｃｏ． ，ＳＩＮＯＰＥＣ，Ｚｉｂｏ Ｓｈａｎｄｏｎｇ ２５５４００）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｔｈｉｓ ｓｔｕｄｙ， Ｚ４１８ ｃａｔａｌｙａｔ ｗａｓ ｒｏａｓｔｅｄ ａｎｄ ｔｈｅｎ ｑｕｅｎｃｈｅｄ ｆｏｒ ｍａｎｙ ｔｉｍｅｓ， ａｎｄ
ｔｈｅ ｑｕｅｎｃｈｅｄ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ． Ｔｈｅ ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ
ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＳＥＭ）， ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｎｄ
ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ（ＢＥＴ）， Ｘ － ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）， ｈｙｄｒｏｇｅｎ － ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ
（Ｈ２ － ＴＰＲ） ａｎｄ Ｘ － ｒａｙ ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＸＰＳ）， ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ － ａｃｔｉｖｉｔｙ ｒｅｌａ?
ｔｉｏｎｓｈｉｐ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｗａｓ ｔｈｏｒｏｕｇｈｌｙ ｓｔｕｄｉｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ： ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｒｏａｓｔｉｎｇ ａｎｄ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｃａｕｓｅｄ ｔｈｅ ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＮｉＯ ｇｒａｉｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ Ｚ４１８
ａｎｄ ｔｈｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ＮｉＡｌ２Ｏ４ ｓｐｉｎｅｌ，ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｄｉｆｆｉｃｕｌｔ ｔｏ ｒｅｄｕｃｅ， ｓｏ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ
ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ． Ａｌｔｈｏｕｇｈ ｐａｒｔ ｐｏｒｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ｄａｍａｇｅｄ ｂｙ ｒｏａｓｔｉｎｇ
－ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ｌｏｗｅｒｅｄ， ｍｅｔａｌ ｃａｒｒｉｅｒ ｉｎｔｅｒ?
ａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｏｘｙｇｅｎ ｗｅｒｅ ｓｔｒｅｎｇｈｔｈｅｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｆｏｒｍ ｏｆ ＮｉＡｌ２Ｏ４ ｓｐｉｎｅｌ． Ｔｈｅ ａｃ?
ｔｉｖｉｔｙ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｆｔｅｒ ｒｏａｓｔｉｎｇ － ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ
ｗａｓ ｓｌｉｇｈｔｌｙ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ， ｂｕｔ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｓｔｉｌｌ ｍｅｅｔ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｚ４１８ ｃａｔａｌｙｓｔ； ｒｏａｓｔｉｎｇ；ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ； ＮｉＡｌ２Ｏ４ ｓｐｉｎｅｌ； ｓｔｅａｍ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｏｆ ｈｙ?
ｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｔｏ ｈｙｄｒｏｇｅｎ
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
投稿特別聲明
近期，有人冒用《齊魯石油化工》名義在互聯網上進行約稿、組稿，從中謀取經濟利益，造成惡劣影響。對此，我刊鄭
重聲明：未與任何網站或個人簽署收稿合作協議。
《齊魯石油化工》期刊投稿方式：
電話：０５３３ －７５８３３６２，７５８２６１５，７５８２５３０　
網址：ｈｔｔｐ：／ ／ ｑｌｓｙ． ｃｂｐｔ． ｃｏｎｋｉ． ｎｅｔ　
Ｅ － ｍａｉｌ：ｑｌｓｙｈｇｂｊｂ． ｑｌｓｈ＠ ｓｉｎｏｐｅｃ． ｃｏｍ　
齊　魯　石　油　化　工
　　　　　　　　　　　　　　　ＱＩＬＵ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　　　　　　　　　　　２０２４，５２（４）

網友評論 more

化工安全論文最新內容

05-11