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一種高溫酸化緩蝕劑的研究與評價

文檔作者：閆方平文檔來源：承德石油高等專科學(xué)校石油工程系		更新日期： 2026年05月08日	點擊數(shù)：
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2018年第35卷第3期 石油化工腐蝕與防護(hù)(：《)}{ROSION＆PRO3、EC 1’】ON IN t>EFR()Clf]MICAI I ) T}{Y 研 究
一種高溫酸化緩蝕劑的研究與評價術(shù)
閆方平
(承德石油高等專科學(xué)校石油工程系，河北承德067000)
摘要：對3種不同類型緩蝕劑的耐溫性能進(jìn)行了評價，其中曼尼希堿類2號緩蝕劑耐溫性能
最好，可作為高溫緩蝕劑的主劑。將主劑與其他藥劑進(jìn)行復(fù)配試驗，確定新型緩蝕劑最優(yōu)配方為2
號緩蝕劑+乙酸+5％ 聚氧乙烯辛基苯酚醚．10(OP一10)．4-5％碘化鉀，緩蝕效果最好．耐溫可達(dá)
160℃。通過對新型緩蝕劑在不同酸液中的溶解分散性能和緩蝕性能研究表明：新型緩蝕劑可用
于鹽酸溶液、土酸溶液和多氫酸溶液，不可用于多元緩速酸溶液。
關(guān)鍵詞：高溫緩蝕劑；復(fù)配；分散性能；緩蝕性能
酸化是油氣田增產(chǎn)的重要措施之一，已在石
油工業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用。酸化過程伴隨著碳酸
鹽的溶解，必然會造成設(shè)備及井下油管、套管的嚴(yán)
重腐蝕。為減輕酸液腐蝕，較為有效的措施是向
酸化液中添加酸性緩蝕劑¨引。目前，油田常用的
酸化緩蝕劑有醛類、含硫活性劑、含氧活性劑、磺
酸鹽活性劑、胺類、吡啶類、炔醇類、曼尼希堿和咪
唑啉類等 ]。
1 酸化緩蝕劑的評價
依據(jù)SY／T 5405-1996《酸化用緩蝕劑性能
試驗方法及評價指標(biāo)》中常壓靜態(tài)腐蝕速率和緩
蝕率的評價方法，對緩蝕劑的緩蝕性能進(jìn)行評價。
緩蝕性能評價條件：N80鋼片，腐蝕時間4 h，腐蝕
介質(zhì)為質(zhì)量分?jǐn)?shù)20％的工業(yè)鹽酸，緩蝕劑加劑量
2．0％
2 緩蝕劑配方研究
2．1 緩蝕劑主劑篩選
室內(nèi)合成3個緩蝕劑樣品，分別為1號緩蝕
劑(酮醛胺縮合類)、2號緩蝕劑(曼尼希堿類)和
3號緩蝕劑(季銨鹽類)，通過試驗評價緩蝕劑的
耐溫性能。
測定溫度分別為60，90，120和140℃共4個
溫度點的腐蝕速率，當(dāng)腐蝕速率超過行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要
求時，該溫度點即為該緩蝕劑的耐熱性能，試驗結(jié)
果如表1所示。
表1 不同條件金屬腐蝕速率 mm／a
從表1可以看出，在6O℃ 時，1號緩蝕劑、2
號緩蝕劑和3號緩蝕劑的腐蝕速率均達(dá)到行業(yè)標(biāo)
準(zhǔn)；在90℃時，2號緩蝕劑和3號緩蝕劑的腐蝕
速率均達(dá)到行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求；在120℃時，僅有2號
緩蝕劑的腐蝕速率達(dá)到行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求；在140℃
時，3種緩蝕劑的腐蝕速率均不能達(dá)到行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
要求，但2號緩蝕劑的腐蝕速率明顯小于其他兩
種。3種緩蝕劑耐熱性能由高到低依次為2號緩
蝕劑、3號緩蝕劑、1號緩蝕劑，因此，選定2號緩
蝕劑進(jìn)行下一步的研究。
2．2 溶劑的篩選
由于2號緩蝕劑為干劑，其溶解性較差，因此
必須選擇合適的溶劑對其進(jìn)行溶解。試驗選取鹽
酸、乙酸、甲酸、乙醇和炔醇分別與2號緩蝕劑按
質(zhì)量比1：1復(fù)配，測試在90℃ 、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％
鹽酸中的緩蝕性能，并觀察各種溶劑對緩蝕劑的
溶解性，試驗結(jié)果如表2所示。
收稿日期：2018-03—15；修回日期：2018-04-20。
作者簡介：閆方平(1981一)，副教授，主要從事提高油氣采
收率。E—mail：yanfp@126．corn
基金項目：承德市科學(xué)技術(shù)研究與發(fā)展計劃項目“新型緩
蝕劑體系及油田集輸系統(tǒng)腐蝕在線監(jiān)測技術(shù)研究”
(201422099)
】5
表2 溶劑對腐蝕速率的影響
從表2可以看出，炔醇作溶劑時，鋼片的腐蝕
速率增加且有點蝕現(xiàn)象；甲酸和乙醇作溶劑時，腐
蝕速率在合格標(biāo)準(zhǔn)以內(nèi)，但鋼片表面有不同程度
的附著物；鹽酸作溶劑時，鋼片表面有絲狀腐蝕的
痕跡；乙酸作溶劑時，鋼片腐蝕速率最低且表面光
滑明亮。不同溶劑的腐蝕速率由低到高依次為乙
酸、乙醇、鹽酸、甲酸和炔醇。因此，選取乙酸作為
2號緩蝕劑的溶劑。
2．3 乳化劑的篩選
乳化劑的作用主要是使緩蝕劑可以更好地在
酸溶液中分散，增強(qiáng)緩蝕劑在酸溶液中的溶解性，
使緩蝕劑在酸液中不會出現(xiàn)混濁或沉淀。
2．3．1 乳化劑的選擇
選用表面活性劑OP一10，OP一15，S-60(山梨醇
酐硬脂酸酯)、烷基酚聚氧乙烯醚一10(NP一10)與2
號緩蝕劑進(jìn)行復(fù)配，試驗時乳化劑與緩蝕劑按質(zhì)
量比1：20進(jìn)行復(fù)配。由于表面活性劑在緩蝕劑
中難以混合均勻，因此需要加入5％ 的水，測試
90℃ 及質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％ 鹽酸中4種表面活性劑
對腐蝕速率的影響，并觀察加熱前后緩蝕劑在酸
液中的溶解分散性，試驗結(jié)果如表3所示。
表3 乳化劑對緩蝕劑的影響
從表3可以看出，S-60作乳化劑時，鋼片的
腐蝕速率增加且有點蝕現(xiàn)象，分散性也很差；NP一
10作乳化劑時，在酸液中的分散性較差，酸液始
終處于混濁狀態(tài)，腐蝕速率也高于行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求；
OP-15作乳化劑時，在酸液中的溶解性較好，但
對腐蝕速率的影響較大，經(jīng)過90 c《=，4 h的加熱
后出現(xiàn)了少量油狀沉淀；OP一10作乳化劑時，無
點蝕現(xiàn)象，對腐蝕速率影響較小，且加熱前后在
酸液中均有良好的溶解分散性，沒有出現(xiàn)混濁
或沉淀。因此，選取OP-10作為2號緩蝕劑的乳
化劑。
2．3．2 乳化劑加劑量的確定
在2號緩蝕劑中分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2．5％ ，
5．0％ ，7．5％ ，10％ ，15％ ，20％ 和25％ 的OP—10
乳化劑，測定在90 時對腐蝕速率的影響，試驗
結(jié)果如圖1所示。從圖1可以看出，隨著乳化劑
加入量的增大，其腐蝕速率先降低后升高，這是因
為乳化劑的加入有利于緩蝕劑有效成分的均勻分
散。當(dāng)乳化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％ ～10％時，腐蝕速
率變化較小，表明此時緩蝕劑有效成分已經(jīng)均勻
分散；當(dāng)乳化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于10％ 以后，隨著乳
16
化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大，腐蝕速率逐漸增大，原因可
能是乳化劑與緩蝕劑之間存在競爭吸附，當(dāng)乳化
j~KIDil量過多時，將減弱緩蝕劑主劑的吸附能力，使
其在金屬表面吸附量下降，從而降低緩蝕劑的緩
蝕效率。因此，綜合考慮，確定乳化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)
為5％ 。
(乳化劑)，％
圖1 乳化劑OP一10對腐蝕速率的影響
2．4 增效劑的篩選
2．4．1 增效劑的選擇
試驗選用烏洛托品、甲酸、油酸、硫脲、碘化鉀
和EDTA 6種藥劑分別作為增效劑，按質(zhì)量比為
1：20的比例與2號緩蝕劑復(fù)配，測定160 ，質(zhì)量
分?jǐn)?shù)20％鹽酸溶液的緩蝕性能，酸液中緩蝕劑質(zhì)
量分?jǐn)?shù)為4％ 。試驗結(jié)果如表4所示。
表4 增效劑對腐蝕速率的影響
增效劑 腐蝕速率／(mm·a )
烏洛托品
甲酸
油酸
硫脲
碘化鉀
EDTA
97．44
78．83
81．3O
116．93
64．48
124．59
從表4可以看出，硫脲和EDTA作增效劑，腐
蝕速率達(dá)到石油行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)三級要求；烏洛托品作
增效劑，腐蝕速率達(dá)到石油行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)二級要求；甲
酸和油酸作增效劑，腐蝕速率達(dá)到石油行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
一級要求；碘化鉀作增效劑，腐蝕速率低于石油行
業(yè)標(biāo)準(zhǔn)一級的要求。因此，選定碘化鉀作2號緩
蝕劑的增效劑。
2．4．2 增效劑加劑量的確定
在2號緩蝕劑中分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2．5％ ，
5％ ，10％ 的碘化鉀，測定其在160℃ ，質(zhì)量分?jǐn)?shù)
20％鹽酸溶液中對腐蝕速率的影響，試驗結(jié)果如
表5所示。
表5 碘化鉀對腐蝕速率的影響
從表5可以看出，隨著碘化鉀加劑量的增大，
腐蝕速率逐漸降低，原因可能是碘化鉀的加入可
以填補(bǔ)緩蝕劑在鋼鐵表面形成的吸附膜的空隙，
有助于形成完整、致密的吸附膜，從而使腐蝕速率
降低。當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2．5％ ～5．0％時，腐蝕速率
下降較快，當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于5．0％以后，腐蝕速率
變化較小。因此，綜合考慮，確定碘化鉀質(zhì)量分?jǐn)?shù)
為5．0％ 。
綜上所述，新型緩蝕劑最優(yōu)配方為2號緩蝕
劑+乙酸+5％ OP-10+5％碘化鉀。
3 緩蝕劑性能評價
3．1 溶解分散性評價
緩蝕劑的溶解分散性評價條件為新型緩蝕劑
質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4％ 的多元緩速酸溶液，試驗溫度為
9O cI=，試驗結(jié)果如表6所示。從表6可以看出，
新型緩蝕劑在多元緩速酸中，24 h內(nèi)緩蝕劑有較
好的溶解分散性，但超過48 h酸液出現(xiàn)混濁，有
沉淀產(chǎn)生。鹽酸、土酸和多氫酸在0～168 h均為
酸液透明，無沉淀。
3．2 緩蝕性能評價
緩蝕性能評價條件為新型緩蝕劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
2％ ，酸液分別為鹽酸、土酸、多氫酸和多元緩速
酸，試驗溫度為90℃ ，腐蝕速率要求低于5．4
mm／a，試驗結(jié)果如表7所示。
表6 緩蝕劑在多元緩速酸液中的溶解分散性
試驗時間／h 多元緩速酸
酸液透明，無沉淀
酸液透明，無沉淀
酸液透明，無沉淀
酸液透明，無沉淀
酸液混濁，有沉淀
酸液混濁，有沉淀
酸液混濁，有沉淀
酸液混濁，有沉淀
酸液混濁，有沉淀
酸液混濁，有沉淀
表7 緩蝕劑在不同酸液中的腐蝕速率 mm／a
從表7可以看出，新型緩蝕劑在多元緩速酸
中的腐蝕速率超過行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定要求，放置時間
越長腐蝕速率越高；在鹽酸、土酸和多氫酸中均表
現(xiàn)出了良好的緩蝕性能，腐蝕速率均在1．08 mm／a
以下，且放置時間越長腐蝕速率越低。因此，新型
緩蝕劑可用于鹽酸、土酸、多氫酸酸化。
4 結(jié)論
(1)對3種不同類型緩蝕劑的耐熱性能研究
表明，曼尼希堿類2號緩蝕劑耐熱性能最好，可作
為高溫緩蝕劑的主劑。
(2)將主劑與其他藥劑進(jìn)行復(fù)配試驗研究，確定
新型緩蝕劑最優(yōu)配方為2號緩蝕劑+乙酸+5％ OP一
10+5％碘化鉀，緩蝕效果最好，耐熱可達(dá)160℃。
(3)研究了新型緩蝕劑在鹽酸、土酸、多氫酸
和多元緩速酸中的溶解分散性能和緩蝕性能，結(jié)
果表明，新型緩蝕劑可用于鹽酸、土酸和多氫酸，
不可用于多元緩速酸。
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(編輯王菁輝)
Study and Evaluation on a High Temperature Acidification Inhibitor
』v Fangping
(Department of Petroleum Engineering，Chengde Petroleum College，
Chengde 067000，China)
Abstract：Evaluation on heat resistance of three different types of corrosion inhibitors was studied，and mannich base 2 showed
best performance which could be used as main agents of high temperature corrosion inhibitor．Based on compound method，the
optimum formula for new tvpe coITOsion inhibitor was 2 inhibitor+acetic acid+5％ OP一10+5％ potassium iodide，which had the
best corosion inhibition properties with heat—resistant temperature up to 160℃ ．Perform ance such as dissolution．dispersity and
c0rosion inhibition in different acid solutions indicated that new corrosion inhibitor could be used in hydrochloric acid，mud acid
and multi．hydrogen acid．a(chǎn)nd could not be used in polybasic retarded acid．
Key words：high temperature corrosion inhibitor；compound；dispersity；corosion inhibition performance
(上接第9頁)
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(編輯王維宗)
Simulation and Research on Ammonium Salt Corrosion
in High Pressure Heat Exchanger of Hydrogenation Unit
BAO Zhenyu，DUAN Yongfeng，YU Fengchang
(Sinopec Engineering Group Luoyang R&amp;amp;D Center of Technology，Luoyang 47 1 003，China)
Abstract：For the reason of chloride contained in hydrogenation raw material，ammonium salt blockage and corrosion problems
are frequently happened in hydrogenation reaction efluent system (such as high pressure heat exchanger，etc．)，or even medium
leakage or pipe bursting accident，which seriously affect the safe and stable operation of equipment．In the paper，high pressure
heat exchanger of gasoline and diesel hydrogenation unit in a refinery enterprise was taken as research object，crystallization
temperature and location were cotfirmed accordingly by carrying out simulation and experimental research in view of the
phenomenon of NH4 C1 crystallization，then feasible water injection plan was proposed based on actual situation；according to the
test results of dynamic corosion，suggestions such as process corrosion protection and material upgrading were brought forward
which provide basic data and theoretical support for relevant production and operation．
Key words：hydrogenation unit；high pressure heat exchanger；NH4 C1；process anticorosion；corosion
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